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大化o实验复习

一、简单蒸馏&减压蒸馏
沸点：101.325kPa，760mmHg，一个大气压下的沸腾温度。
液体沸点范围可代表其纯度。
蒸馏法需各组分沸点相差30°C以上才得到好的分离效果。
*蒸馏装置：热源，蒸馏瓶，温度计，冷凝管，接液管        五部分。
蒸馏物体积是蒸馏瓶容积的1/3-2/3。
液体沸点高于140°C用空气冷凝管，低于140°C用直形冷凝管。
**蒸馏低沸点易燃气体，用带支管的接液头，支管接橡皮管通下水道。
玻璃仪器接口要严密，要蒸馏系统不可密闭，尾接管侧口保持开放。
前馏分：到沸点前，有沸点较低的液体先蒸出。
蒸馏速度以每秒挣出1-2滴为宜。

分馏可将沸点相差1-2°C混合物分开。
**回流比：单位时间内由柱顶冷凝返回柱中液体数量与蒸出量的比。回流比大分馏效果好，但耗时长且样品损失大。

使用减压蒸馏：沸点较高的有机物至沸点前就发生分解氧化等反应。
沸点与压力相关：lgP=A+B/T。
压力降到10-15mmHg，每加1mmHg，沸点升高1°C。
毛细管（离管低1-2mm)：空气从毛细管进入烧瓶，成为液体沸腾汽化中心，并且搅拌作用。
瓶内液体不超过容积的1/2。接收器选择能耐外压的蒸馏烧瓶。
不可用沸石、气泡会集中从沸石上冒出。【毛细管作用已代替沸石】
打开或关闭真空泵时，一定要使安全评活塞处处于打开状态。
冷却陷：防止压力计水银被污染。
**循环水泵：10mmHg   油泵：2-4mmHg
CaCl2：去除气体中的水。
NaOH：去除酸性气体，防止腐蚀抽气机。
固体石腊：可以降低抽气机油的饱和蒸气压，提高抽气能力。

二、糖类旋光度的测定
测旋光度：[α]tλ=α/(cL)，别忘了单位°
【每100ml含1g旋光性物质的溶液在1dm样品管中得旋光度】
旋光度作用：1、通过测定值和文献值对比，检查旋光性物质的纯度和含量
2、研究旋光性物质的反应机理。测定旋光性物质的反应速率常数等。
3、有些旋光性的物质左旋或者右旋表现的生物学作用不同，比如葡萄糖的生理作用等。
测定时光路上为何不能有气泡？：1.气泡对光有散射和阻挡作用。2.使光路变短。

三、茶叶中咖啡因的提取
拌入生石灰作用：使其与粗咖啡因中的酸性物质反应生成钙盐，游离的咖啡因就可以升华提纯；吸收水分，防止升华时产生水雾，污染容器壁；提高咖啡因溶解度
升华后咖啡因主要杂质：纸灰（最主要），其他杂质。
影响咖啡因提取的因素：加热方式及时长；提取剂的选择、等。
索氏提取法优点：利用溶剂回流虹吸，使固体物质连续不断被萃取，节约溶剂。萃取效率高，速度快。优于浸取法。【咖啡因100度左右开始升华，一般回流冷凝装置易造成大量损失。】

四、从桂皮中提取精油
蒸馏时若安全玻璃管水位迅速上升表明发生堵塞，应开夹疏通。
萃取时反复萃取的是下层水层，合并上层石油醚。
旋转蒸发法应使用干燥的圆底烧瓶【使受热均匀】，加热温度和真空度若太高则影响产品质量。【作用：1.增大蒸发表面积2.加热3.真空状态负压有利于蒸发】
精油提取还可用超临界CO2萃取法。可用气相色谱法测定精油中肉桂醛含量。

五、薄层色谱分离偶氮苯和苏丹III & 加合百服宁成分的色谱分离
分离原理：二者的极性不同。偶氮苯极性大。走的低。
Rf（比移值）=原点到色板中心的距离/原点到展开剂前沿的距离=a/b
点样的直径不应超过1.5mm。
选展开剂：试样极性大用极性大的展开剂。
有机物可用 蒸馏、萃取、重结晶、柱层析分离、用红外光谱、质谱、核磁共振谱等鉴定。 

六、柱色谱法分离甲基橙和甲基蓝
亚甲基蓝极性小—吸附能力弱—先被洗下来。
极性大的组分用极性大的溶剂洗脱: 相似相溶原理。
氧化铝不能接触空气：回事内部形成断层，导致分离不彻底。如接触空气要重新装柱。
层析柱不能用水润湿，但可用95%乙醇润洗。
装柱不均匀或有气泡裂缝将导致柱层不紧实，界限不明显，不利于分离，可用带胶头的玻棒在液体流速为1滴/秒时击敲柱下部。

七、1-溴丁烷合成
反应物中硫酸的作用：与KBr反应生成HBr，作为反应物。使正丁醇羟基质子化，加速亲核取代反应。
不可先混合NaBr和浓硫酸，因会先行产生大量HBr气体，且因未有水的稀释，高浓度下会使浓硫酸发挥氧化性生成溴单质。
萃取时根据颜色、所加溶液体积、产物性状（油状？）分辨上下层。
*水洗后产物仍红色：浓硫酸氧化生成了游离的溴，可加入饱和NaHSO3去除。
水洗作用：除去HBr和部分正丁醇。
浓硫酸洗涤的作用：除去未作用的正丁醇。反应的副产物为碱性，通过加入浓硫酸洗涤去除。
再次水洗作用：洗去大部分H2SO4
NaHCO3洗作用：除去残余H2SO4
第三次水洗：洗去无机盐。
*浓硫酸洗涤后饱和NaHCO3洗涤前用水洗：洗去H2SO4，防止产生大量气体。
**反应时Sn2机理，亲核取代。
阿贝折光仪小孔作用：补加挥发性样品。

八、乙酰苯胺的制备
反应开始前先加热10Min,为了先让苯胺和乙酸反应生成盐。无需高温防乙酸挥发。
刺形分馏柱：可分离沸点相差1-2°C的液体。【将乙酸和水分开、平衡右移。】
反应使用新蒸苯胺，因其易被氧化（少量锌粉，多了生成氢氧化锌沉淀）。
产物为雪白色片状有亮光晶体。
温度计度数下降明显，反应达到终点，停止加热。严格控温提高可逆反应产率，蒸水留乙酸。
提高转化率：HAc过量，分离掉产物水。
*产量>理论原因：二酰基化
醋酸留下未被蒸出坏处：乙酰苯胺溶于醋酸。
重结晶溶剂要求：
1. 被提纯物质溶解度随T变化大。
2. 对杂质溶解度很好或很差。

3. 沸点低
4. 价格低，无毒，无污染
重结晶多加20%的溶剂水：煮沸和热过滤会有溶剂损失。
通过熔点定性判断：样品熔点和标样熔点接近，且混合后沸点未明显降低。
为什么开始小火加热10min：开始时反应生成盐，不需要很高温度。此时高温会把乙酸蒸出。
反应过程严格控温原因：
开始时反应生成盐，不需要很高温度。此时高温会把乙酸蒸出。生成的盐分解需要高温，否则无法反应。但温度过高会使反应物蒸出减小产率，也可能导致副反应。
加入过量乙酸：提高苯胺利用率。
**重结晶：乘热过滤，保温漏斗不停加热，不要折破滤纸 

九、乙酸正丁酯制备
酸的作用：催化，使羰基更易质子化，提高反应活性。脱水。
分水器：分离出产物水，使反应平衡正向移动，提高转化率。
无水MgSO4洗涤：CaCl2会吸收乙醇，使产物分解反应正向移动。
水洗涤：洗去大部分H2SO4。
Na2CO3洗涤：除去残留H2SO4。
再次水洗涤：洗去无机盐。
*越多，可能考的几率越小。

十、107胶制备
必须用碱洗去剩余的酸：形成聚乙烯醇缩甲醛的反应可逆，不洗去酸会导致产物水解。
缩醛率太小会水溶性大，粘性不足，不适于做粘合剂。缩醛率大会暴聚结块。
用机械搅拌的情况：要搅拌的量大，有固体物质产生，局部浓度过大。
**pH太强：暴聚
第一次调pH：加入H+，提供反应物使反应进行下去。
第二次调pH：去除H+，防止107胶水解。
甲醛过量：使缩醛率过高，造成暴聚结块，影响胶质量；不环保。
甲醛不足：缩醛率不足，胶水水溶性过大，粘性不足，不适于使用。
搅拌到没有固体产生。
用乙醛更环保。