1、利用微藻生产能源的概念开始于上世纪中后叶,经过几十年间众多政府部门,科研组织,企业和学者们的努力,目前已经逐步走上了规模化的应用。最近的两三年内,众多的政府和企业开始关注这个产业,并有相当部分大型的能源企业投入了正式的实施。虽然目前面临着许多需要解决的问题,高昂的微藻生产和能源转化的成本,使微藻能源尚不能完全的普及开来。但是考虑到有限的化石能源储量和能源消耗的日益增长,石油、煤、天然气等能源都有消耗殆尽的一天;加之日益严重的全球环境问题,寻找新能源和可再生能源的问题已经面临到人类的面前。 利用太阳能、风能、潮汐能、地热等发电受地域或其他条件的限制限制较大,而且目前还存在着众多非电力驱动的机械
2、如果要彻底的改变人类能源利用的方式和结构,需要相当相当长的一个时期来改变。而利用微藻来生产生物燃料在目前来看是最好的选择之一,前文已经对此进行了简单的阐述,下表为利用不同生物生产生物柴油的比较。 Comparison of some sources of biodiesel Crop Oil yield (L/ha) Land area needed (M ha) a Corn Soybean Canola Jatropha Coconut Oil Palm Microalgae b Microalgae c 172 446 1190 1
3、892 2689 5950 136,900 58,700 1540 594 223 140 99 45 2 4.5 a For meeting 50% of all transport fuel needs of the United States. b 70% oil (by wt) in biomass. c 30% oil (by wt) in biomass. 微藻能提供多种形式的生物燃料,包括利用微藻藻体发酵生产甲烷(Spolaore et al.,2006);利用微藻中的脂肪酸生产生物柴油(Roessler et al
4、 1994; Sawayama et al., 1995; Dunahay et al., 1996; Sheehan et al., 1998; Banerjee et al., 2002; Gavrilescu and Chisti, 2005)。以及利用微藻的光合作用来产氢气 (Ghirardi et al., 2000; Akkerman et al., 2002; Melis, 2002; Fedorov et al., 2005; Kapdan and Kargi, 2006)。将微藻用于能源生产已经不是新鲜的话题(Chisti, 1980–81; Nagle and Lemk
5、e, 1990; Sawayama et al., 1995),而直到目前才正式的得以商业化开展,以生产能源,并解决因化石燃料而产生的温室效应(Gavrilescu and Chisti, 2005)。 在以上的这些选择中,利用微藻生产氢气是一个长远的目标,根据专家的估计,该项技术的突破还需要多年的努力。而甲烷包括酒精的应用范围不如生物柴油的范围广阔,生物柴油几乎可以直接的应用到目前大多数的内燃机。因此,生物柴油是现阶段最值得发展的对象。 目前的生物柴油主要是用植物或动物油脂生产的,而利用微藻生产生物柴油刚刚开始(Belarbi et al.,2000)。生物柴油的生产技术研究开展了已经有
6、50多年(Knothe et al., 1997; Fukuda et al., 2001; Barnwal and Sharma, 2005; Demirbas, 2005; Van Gerpen, 2005; Felizardo et al., 2006; Kulkarni and Dalai, 2006; Meher et al., 2006),主要的生物柴油原料有大豆油,菜籽油,动物脂肪,棕榈油,玉米油,烹饪废油和麻疯树油(Felizardo et al., 2006; Kulkarni and Dalai, 2006; Barnwal and Sharma, 2005)。与这些作物相
7、比,微藻的产油能力要高10~100倍(表Chisti,2007)。 中国2007年柴油汽油产量大约是: 柴油:12400万吨=14762×107升=3900×107加仑 汽油:5900万吨=7973×107升=2100×107加仑 汽油机效率比柴油机低35%,在这里把汽油换算成柴油(假设所有汽油机都被柴油机代替) 折算成柴油:390+210×0.65=526×108加仑 生物柴油效率较正常柴油,效率要低一点,一般的换算加2个百分点。 生物柴油:526×1.02=537×108加仑=170×109公斤 根据NREL的微藻产油能力:1英亩/年=15000加仑(Sheehan et
8、al., 1998)。中国需要2150万亩(1.4万平方公里)的微藻养殖面积,就可以满足全年的汽油和柴油需求量。 按照美国2004年在Salton Sea(in the Sonora desert)的数据,建场投资:40,000/公顷,则1.4万平方公里的建设资金是560亿美元。即使按产油量1英亩/年=5000加仑,建造价格翻倍计算,实现上述目标总投入是3360亿美元。运营成本同样按照美国Salton Sea的数据:12,000 /公顷在1英亩/年=5000加仑的情况下,是504亿美元。而我国2007年进口原油近2亿吨,日耗800万桶,其中一般为进口。即使按每桶100美元的价格计算,每年进口
9、原油需要约1500亿美元。而目前国际油价处于日益攀升的现状。 微藻养殖可以不占用耕地、森林和草原,可以在盐碱地、荒漠上进行,我国盐碱地总面积9913万公顷=100万平方公里,荒漠面积占我国国土面积30%以上(2007年,国土资源部),因此在我国开展能源微藻的产业,既迎合国家发展战略的需要,是未来能源发展的必然,同时也存在众多的便利优势,可大为之。 虽然大豆,油菜籽等作物的普遍含油量要比微藻要高,但这些高含油的部位(多为种子)只是整个作物的部分,还有大量的其他部位含油极少。而微藻无根、茎、叶之分,整个藻体都是可利用的生物量。微藻生物量的倍增时间一般是24h,在指数生长期,可缩短到3.5小时。
10、微藻含油量最高可接近干重的80%(Metting, 1996; Spolaore et al., 2006)。多数微藻的含油量在20~50%之间(表)。生物柴油的产率取决于微藻含油量的高低和生物量的大小,因此我们渴望获得含油高生长快的微藻藻种。微藻的中的燃油物质,包括油脂、烃和其他一些复杂脂类,具体的含量因藻种而异(Banerjee et al., 2002; Metzger and Largeau, 2005; Guschina and Harwood, 2006)。并非所有的微藻油脂都可作为生物柴油,但其中总有合适的成分可供选择。 Oil content of some mi
11、croalgae Microalga Oil content (% dry wt) Botryococcus braunii 25–75 Chlorella sp. 28–32 Crypthecodinium cohnii 20 Cylindrotheca sp. 16–37 Dunaliella primolecta 23 Isochrysis sp. 25–33 Monallanthus salina >20 Nannochloris sp. 20–35 Nannochloropsis sp. 31–68 N
12、eochloris oleoabundans 35–54 Nitzschia sp. 45–47 Phaeodactylum tricornutum 20–30 Schizochytrium sp. 50–77 Tetraselmis sueica 15–23 NREL. ASP 中实验的各藻类的含脂量(下表)。 利用异养方式培养微生物也能用来生产生物柴油(Ratledge, 1993; Ratledge and Wynn, 2002),但是异养生产的效率远不如光合自养。异养需要的碳源或其他物质依然要求来来自光合自养产生的生物量,通常是来自
13、农作物,因此从经济的角度出发,异养只有可能成为一个小补充,而不会是能源微藻生产的主流。 作为生物柴油的一个补充,利用微藻发酵生产酒精是一个较好的选择,优点如下:(1)油脂在藻中的含量最高到70%左右,而酒精发酵需要的原料淀粉、纤维素、糖在许多藻中的含量要高于这个比例;(2)微藻中提炼油脂需要干燥的过程,这个过程耗费大量的能量,而酒精发酵不需要;(3)提炼油脂的方法较复杂;(4)酒精发酵产生的二氧化碳可回收继续在微藻养殖中使用;(5)发酵产生的热量也可以在低温情况下维持微藻生产所需的温度。但生物酒精无法完全替代生物柴油(Chisti. 2007b),同等体积的酒精的能量只有生物柴油的64%,酒
14、精也无法完全的适用在目前使用的大多数内燃机。 微藻的生产成本通常要大于普通农作物的生产,光合自养生产需要光、二氧化碳、水和无机盐,温度一般要求维持在20-30°C。为了降低成本,能源微藻的生产必须依靠太阳光,尽管日常光强会随天气和季节变化。微藻生长的培养基需要补充无机盐以维持微藻的增殖,包括氮、磷、铁和其他一些微量元素。微藻的最小能量需求可以更具微藻中元素构成来估算,根据Grobbelaar(2004)的数值为CO0.48H1.83N0.11P0.01。在微藻养殖中,因为加入的磷通常是和金属化合的磷酸盐形式,并非所有添加的磷都能被微藻所利用,因此必须加入过量的磷,以满足微藻生长的需要。海水中
15、添加如氮、磷和其他一些微量元素即可作为海洋微藻的培养基(Molina Grima et al., 1999),成本相对比较低廉。 微藻中的含碳量大约在干重的50%左右(Sánchez Mirón et al., 2003),所有的碳元素都来自二氧化碳。生产100吨的干藻粉,大约需要183吨二氧化碳。在光照培养期间,二氧化碳需不停的补充,二氧化碳在水中的溶解度与温度和pH值有关,因此在补充二氧化碳时须观察pH和温度的变化情况。能源微藻的养殖可以利用来自煤炭、石油等化石燃料燃烧产生的二氧化碳(Sawayama et al., 1995; Yun et al., 1997),这些二氧化碳使用通常是免费或者耗费低廉。虽然微藻固定二氧化碳不能完全的将二氧化碳消除,但作为化石燃料燃烧排放的二氧化碳收集者,可以减少二氧化碳向大气的直接排放。 大规模的微藻养殖,一般采用连续培养的方式,新鲜的培养基不断的添加,藻液不断的回收,在夜间,培养基不再添加,但搅拌必须持续不断防治藻液沉淀(Molina Grima et al., 1999),因为呼吸作用的缘故,大约有25%的生物量在夜间损失,损失的幅度取决于生长的光强,生长的温度和夜间的温度。
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