化学滴定法测定即葱伦基-环糊精的平均取代.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,环糊精等具有包合空间的大分子作为主体模型化合物,模拟生物受体或酶的研究是迅速发展的现代化学的一个重要前沿,.,相关成果对新型药物的合成与筛选,新型手性识别探针的研究与开发,以及新型分子器件的设计和组装等等具有非常重要的价值,.,研究表明,:,空腔尺寸适中的甲基,-,环糊精在药品,化工食品,香精等领域具有非常重要的价值,.,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 20042011 Aspose Pty Ltd.,由,7,个,D-,吡喃型葡萄糖单元构成的,-,环糊精共有,21,个羟基,包括,7,个伯羟基,7,个斜向锥筒状空腔的仲羟基,7,个背向锥筒状空腔的仲羟基,.,环糊精衍生物的取代基数目,(,平均取代度,n),对其性能有重要影响,因此,准确而方便地测定出平均取代度具有重要的意义,.,本文推导并验证了可在一般实验室中完成并测定,-,环糊精衍生物的平均取代度,n,的化学滴定法,.,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,一装置与试剂,装置,测定装置有：侧支烧瓶，瓶体,50ml,，径长,6cm,，侧支长,7cm,，内径,0.5cm,左右，用于样品与氢碘酸的反应，即反应（）；冷凝器，其套管长,15cm,，内管直径,1cm,；净化管长,10cm,，其内径,1.5cm,，其内插管直径,0.7cm,，下口直径,0.10.2cm,；吸收反应管长,29cm,，其内径,1.5cm,，插管直径,0.7cm,，下口直径,0.10.2cm,；,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,螺旋管，其内外径分别以卡紧插管及外管为准，总高度约为,20 cm,；，主要用于反应（）和（）；尾管，规格与净化管相当，但是须接通空气，吸收随气体,co,逸出的,Br,2,；接收瓶，其容积,50 cm.,1.2,试剂,甲基,-,环糊精，用前于,100C,，真空条件下干燥,1h,氢碘酸（浓度,57%,），溴溶液（,1.5ml,液溴加入,250ml,被溴化钾饱和的冰乙酸中，避光保存于棕色瓶中），,0.05ml/mol,硫代硫酸钠标准溶液，,25%,乙酸钠溶液，,20%,碘化钠溶液，,10%,硫酸，,10%,硫酸铬溶液等用于分析纯试剂以蒸馏水配制；红磷，甲酸为分析纯试剂,.,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,1.3,实验步骤,取,10%,硫酸铬溶液,10ml,，置于净化管中；取溴溶液,25ml,置吸收反应管中；取,20%,溴化钾溶液,10ml,置尾管中,;,最后向烧杯中加样品,2g,左右，氢碘酸,56ml,及沸石数粒，从侧支通入，气流控制每分钟,5060,个气泡，反应温度,160C,左右，反应,2h,后，将吸收反应管中的溴溶液排入与其相连接的接收瓶中，连同清洗所用的蒸馏水，使总体积为,50ml,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,盖好玻璃塞，摇匀用移液管从中取出,25ml,，加入,25%,乙酸钠溶液，摇匀，并加入甲酸数滴及碘化钾,1g,，充分摇匀后静止,10min,左右，再加,10%,硫酸,10ml,，加淀粉指示剂,1,滴，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，所得读数为,a,值在不加入甲基,-,环糊精的条件下，按以上操作测定空白值,w,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,结果与讨论,甲基,-,环糊精进行如下反应：,(C,6,H,10,O,5,),7,(CH,2,),n,+n HI,n,CH,3,I (1),CH,3,I+Br,2,+3H,2,O,CH,3,Br+IBr (2),IBr+2 Br,2,+3H,2,O,HIO,3,+5HBr,(3),5HIO,3,+5HI,3,I,2,+3H,2,O (4),Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,由反应式（）知：甲基,-,环糊精与氢碘酸反应生成的碘钾烷分子数与甲基取代基数相等由式,(,)(,)(,),知：生成分子碘钾烷，最后消耗分子,Br,2,而,生成分子碘,滴定时，先将从吸收反应管中取出的溴溶液中剩余的溴用甲酸除去，再加入碘化钾，此滴定结果反映了所生成的碘钾烷值,故测出的甲基值（,v,）：,v=14*M(a w)/(60*m),Evaluation onlyCreated with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,则样品中甲基的平均取代度（,n,）,:,n=(162*7+18*2)*v*14*(100-v),式中,M,为硫代硫酸钠的浓度（,mol/ml,），,m,为样品量（,g,），,162,为无水葡萄糖分子的分子量，,14,为,CH,2,的分子量,.,测定出,n,值以后，由甲基,-,环糊精的分子式,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 35 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,(C,6,H,10,O,5,),7,(CH,2,),n,（,H,2,O,）,可计算出其平均,分子量,经对不同甲基,-,环糊精样品的多次重复实验，采用化学滴定法测得的平均取代度,n,与标准值（基于分子质谱法测得的数据）更接近，明显优于以,D,2,O,为溶剂，以,Me,4,Si,为内标，在,AM-400,仪上采用,HNMR,谱图计算得到的结果,(,表,1,）,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,Table 1Result of substitution degree of methylated-cyclo-dextrins,Sample,sMarked Value,Determined Value,Value based on AM-400MR,1,14.0,13.82,12.94,2,7.0,6.91,6.70,3,1.0,0.93,0.87,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,！,谢谢大家,Evaluation only.,Created with Aspose.Slides for.NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0.,Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.,