环境监测讲义.docx

环 境 监 测
第一章 绪论
环境监测的概念
通过对影响环境质量因素的代表值的测定，确定环境质量（或污染程度）及其变化趋势。
环境监测的过程
现场调查 监测计划设计 优化布点 样品采集 运送保存 分析测试 数据处理 综合评价
第一节 环境监测的目的和分类
一、环境监测的目的：准确、及时、全面地反映环境质量现状及发展趋势，为环境管理、污染源控制、环境规划等提供科学依据。
(1)根据环境质量标准，评价环境质量。
(2)根据污染分布情况，追踪寻找污染源，为实现监督管理、控制污染提供依据。
(3)收集本底数据，积累长期监测资料，为研究环境容量、实施总量控制、目标管理、预测预报环境质量提供数据，
(4)为保护人类健康、保护环境、合理使用自然资源、制订环境法规、标准、规划等服务。
二、环境监测的分类
(一)按监测目的分类
1．监视性监测(又称为例行监测或常规监测) （定期、长时间）
2．特定目的监测(又称为特例监测或应急监测)
(1)污染事故监测； (2)仲裁监测 ；(3)考核验证监测 ； (4)咨询服务监测
3．研究性监测(又称科研监测)
(二)按监测介质对象分类
水质监测，空气监测，土壤监测，固体废物监测，生物监测，噪声和振动监测
电磁辐射监测，放射性监测热监测，光监测，卫生(病原体、病毒、寄生虫等)监测等
第二节 环境监测的特点和监测技术概述
一、环境监测的发展
污染监测阶段或被动监测阶段 监测化学毒物，环境分析（分析化学）
环境监测阶段，也称主动监测或目的监测阶段
有物理、生物监测，从点污染的监测发展到面污染以及区域性的监测
污染防治监测阶段或自动监测阶
自动连续监测系统，并使用了遥感、遥测手段，监测仪器用电子计算机遥控，据用有线或无线传输的方式送到监测中心控制室
二、环境污染和环境监测的特点
(一)环境污染的特点
1．时间分布性污染物的排放量和污染因素的强度随时间而变化
2．空间分布性：不同空间位置上污染物的浓度和强度分布不同
3．环境污染与污染物含量(或污染因素强度) 的关系：污染因素对环境的危害有一阈值
4．污染因素的综合效应：各种因素的综合效应
单独作用 、相加作用 、相乘作用 、桔抗作用
5．环境污染的社会评价：环境污染的社会评价是与社会制度、文明程度、技术经济发展水平、民族的风俗习惯、哲学、法律等问题有关 。
(二)环境监测的特点
1．环境监测的综合性
(1)监测手段包括化学、物理、生物、物理化学、生物化学及生物物理等一切可以表征环境质量的方法。
(2)监测对象包括空气、水体(江、河、湖、海及地下水)、土壤、固体废物、生物等客体，只有对这些客体进行综合分析，才能确切描述环境质量状况。
(3)对监测数据进行统计处理、综合分析时，需涉及该地区的自然和社会各个方面情况，因此，必须综合考虑才能正确阐明数据的内涵。
2．环境监测的连续性
3．环境监测的追踪性
三、环境技术概述 监测技术包括采样技术、测试技术和数据处理技术
(一)化学、物理技术
污染物的成分分析及其状态与结构的分析，如重量法 、容量分析 、仪器分析 等。
(二)生物技术
包括生物体内污染物含量的测定；观察生物在环境中受伤害症状；生物的生理生化反应；生物群落结构和种类变化等手段来判断环境质量。
(三)监测技术的发展
气相色谱—原于吸收光谱联用仪；遥测技术 ；大型、自动、连续监测系统 ；小型便携式、简易快速的监测技术
四、环境优先污染物和优先监测
世界上已知的化学品有700万种，进入环境的已达10万种。
优先污染物(Priority Pollutants)：经过优先选择的污染物
优先监测：对优先污染物进行的监测
优先污染物的特点： 难以降解、在环境中有一定残留水平、出现频率较高、具有生物积累性、三致物质、毒性较大以及现代已有检出方法的。
黑名单：美国： 129+43
前苏联： 1975年：无机物103+有机物（496+65）=664种
我国： 68种（其中有机物58种）
一、 环境标准的作用 —环境管理的技术基础
1、是环境保护和有关工作的目标，又是环境保护的手段。它是制订环境保护规划和计划的重要依据。
2、是判断环境质量和衡量环保工作优劣的准绳。
3、是执法的依据。
4、是组织现代化生产的重要手段和条件。
二、环境标准的分类和分级
（一）分类
环境质量标准
污染物排放标准(或污染控制标准)
环境基础标准：符号、代号、指南、程序、规范等
环境方法标准：试验、检查、分析、抽样、计算
环境标准物质标准
环保仪器和设备标准
（二）分级
国家标准 我国已有环境国家标准300多项
地方标准
三、制订环境标准的原则
(一)要有充分的科学依据
(二)技术先进、经济合理
(三)与有关标准、规范、制度协调配套
(四)积极采用或等效采用国际标准
（一）、 饮用水卫生标准
§ 回顾历史，改善的方向；
§ 注重水的外观、预防传染病、去除重金属、去除微量有机物
§ 过去比较重视三致物质（致癌、致突变、致畸），近年讨论得多的是内分泌紊乱物质。
§ 有关的内分泌紊乱物质的提出始于90年代初野生动物学者的会议上。
§ 96年美国开始食品、饮用水中内分泌紊乱物的筛控方法研究。然后欧洲经济协力开发组织开始研究。
§ 97年日本，定出被怀疑的物质67。包括：（1）杀虫剂、除草剂，45种；（2）工业原料，有机氯化合物；（3）副产物，如二恶英。
国际上：
§ 有现代意义的饮用水标准是在本世纪初在美国出现―《公共卫生署饮用水水质标准》1914年，只针对细菌数量， 由此大大减少了伤寒病死亡的人数。
§ 到1962年期间，有过修订，但主要是针对化学物质、生物学指标和感官指标
§ 1974年通过了《安全饮用水法》（Safe drinking water act），
§ 1975年颁布了《国家暂行饮用水基本规则》（National Interim primary drinking water regulations）―美国饮用水水质标准上的里程碑增加了6 种有机物的限制
§ 1979年修改《国家暂行饮用水基本规则》
§ 1986年提出了《安全饮用水法修正案》（Safe Drinking Water Act Amendments）
§ 《暂行规定》、《国家饮用水基本规定》（National Primary Drinking Water Regulations） 不仅规定了有机物限制浓度，而且还提出了达到该标准的最佳可行技术（Best available technology）。
§ 以后，不断改进，增加限制有机物的种类。
§ 美国等的情况代表了国际上先进水平水质标准的发展趋势。有机物指标的数目超过了水质指标总数的2/3，特别是消毒副产物项目的增加。

世界卫生组织美国（1994）欧共体（1980）WHO（1992）
日本（1993）
1． 细菌学指标
2． 无机物(包括器官）
1（1） 5 6
30（18） 20 42
2
20
3． 有机物
氯代乙绵
芳烃
氯化苯
其他有机物

4．农药

5（4） 6 有机氯化物:1
5（5） 7
6（6） 5 多环芳烃（PAHs）:1
5(4) 6 总量指标:10
9(8) 8
36(35) 23 总量农药:1

6
6
3
1
6
5
5.消毒剂及消毒副产物
消毒剂
消毒副产物
5(2) — 包括在有机氯
23（15） 2 化物中
1
10
6.放射性
共计
2 6 —
133（98） 88 61
—
80
注：WHO标准中括弧中的数字是规定了浓度准确值的指标数。
国内情况：
§ 1956年 制订了第1个「生活饮用水卫生标准（试行）」，16项水质指标
§ 1976年 项目修订增加到23项
§ 1986年 「――――」GB5749-85
§ 共35项
1〕  感官性指标 4项
2〕  理化指标 14
3〕  毒理学指标 12
4〕  细菌学指标 3
5〕  放射性指标 2
关于有机物指标只有6项
修订版正在报批。有机物增加到了80项。
（二）、 工业与其它用水标准
1．工业用水标准
因工艺、工业而不同。
食品、酿造及饮料业：高于生活饮用水标准
纺织、造纸工业用水：要求水质清澈
锅炉用水：杂质少
电子业：纯水
2．其它
游泳、渔业、灌溉
（三） 地表水环境质量标准
首次发布 1983年； 第1次修订 1988年； 第2次修订 1999年；
GHZB1-1999，2000年1月1日起实施。
分成基本项目和特定项目，共计75项，其中基本项目31项
特定项目适用于地表水域特定污染物的控制。
以控制湖泊水库富营养化为目的的特定项目4项
以控制地表水I，II，III类水域有机化学物质为目的的特定项目40项。
§ 水体分类：

（四） 污水综合排放标准（GB8978－88）
1. 污染物分成两类：
a) I类（9项）：对人体健康产生长远影响，不允许稀释一律执行严格标准
b) II类（20项）：长远影响小于I类
2. 针对排放区域和新建、现有，执行不同的标准。
3. 修订标准：GB8978－1996颁布，98年1月1日开始实施。
I类：增加到了13项
II类：增加到了56项目
仍按排放区域不同执行不同的标准。
按排放区域不同执行不同的标准。
地面水环境质量标准中的I类和II类水域，不得新建排污口
排入III类水域的污水，执行一级标准
排入IV类和V类水域的污水，执行二级标准
排入城镇下水道并进入二级污水处理厂进行生物处理的污水执行三级标准

五、大气标准
(一)大气环境质量标准(GB3095—82)
标准分为三级：
一级标准：为保护自然生态和人群健康，在长期接触情况下，不发生任何危害影响的空气质量要求。
二级标准：为保护人群健康和城市、乡村的动、植物 在长期和短期的情况下，不发生伤害的空气质量要求。
三级标准：为保护人群不发生急、慢性中毒和城市一般动、植物(敏感者除外)能正常生长的空气质量要求。
三类地区：
一类区：如国家规定的自然保护区、风景游览区、名胜古迹和疗养地等。
二类区：为城市规划中确定的居民区、商业交通居民混合区、文化区、名胜古迹和广大农村寨。
三类区：为大气污染程度比较重的城镇和工业区以及城市交通枢纽、干线等。
标准规定：一类区一般执行一级标准；二类区一般执行二级标准；三类区一般执行三级标准
“日平均”：任何一日的平均浓度不允许超过的限值。
“任何一次”：任何一次采样测定不允许超过的浓度限值。
“年日平均”：任何一年的日平均浓度均值不许超过的限值
总悬浮微粒(TSP)系指100µm以下微粒。
飘尘系指10µm以下微粒
(二)保护农作物的大气污染物最高允许浓度标准(GB9137—88) （见表1—7）
“生长季乎均浓度”：任何一个生长季的日平均浓度值不许超过的限值
(三)锅炉烟尘排放标准
六、固体废物控制标准
农用污泥中污染物控制标准(GB4284—84)
农用粉煤灰中污染物控制标准(GB8173—87)
农药安全使用标准(GB4285—84)
城镇垃圾农用控制标准(GB8172—87)
有色金属工业固体废物控制标准(GB5085—85)
建材工业废渣放射性限制标准(GB6763—86)等
七、未列人标准的物质最高允许浓度的估算
(一)参考国外标准
(二)从公式估算
(三)直接做毒理试验再估算

第二章 水和废水监测
第一节 概述
一、水质监测的对象和目的
§ 环境水体监测：包括地表水(江、河、湖、库、海水)和地下水
§ 水污染源监测：包括生活污水、医院污水及各种废水。
(1)对进入江、河、湖泊、水库、海洋等地表水体的污染物质及渗透到地下水中的污染物质进行经常性的监测，以掌握水质现状及其发展趋势。
(2)对生产过程、生活设施及其他排放源排放的各类废水进行监视性监测，为污染源管理和排污收费提供依据。
(3)对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及采取对策提供依据。
(4)为国家政府部门制订环境保护法规、标准和规划，全面开展环境保护管理工作提供有关数据和资料。
(5)为开展水环境质量评价、预测预报及进行环境科学研究提供基础数据和手段。
二、监测项目
监测项目依据水体功能和污染源的类型不同而异，选择环境标准中要求控制的危害大、影响范围广，并已建立可靠分析测定方法的项目 。
(一)地面水监测项目
(二)工业废水监测项目
(三)生活污水监测项目
化学需氧量、生化需氧量、悬浮物、氨氮、总氮、总磷、阴离子洗涤剂、细菌总数、大肠菌群等。
(四)医院污水监测项目
pH、 色度、浊度、悬浮物、余氯、 化学需氧量、 生化需氧量、致病菌、细菌总数、大肠菌群等。
三、水质监测分析方法
选择分析方法的原则：灵敏度能满足定量要求；方法成熟、准确；操作简便，易于普及；抗干扰能力好。
(一)国家标准分析方法：经典、准确。是环境污染纠纷法定的仲裁方法和评价其他分析方法的基准方法。
（二）统一分析方法：用于监测方法尚不够成熟的某些项目。
（三）等效方法 ：与（一）、（二）类方法的灵敏度、准确度具有可比性的分析方法。
第二节 水质监测方案的制订
一、地面水质监测方案的制订
(一)基础资料的收集
(1)水体的水文、气候、地质和地貌资料。如水位、水量、流速及流向的变化；降雨量、蒸发量 及历史上的水情；河流的宽度、深度、河床结构及地质状况；湖泊沉积物的特性、间温层分布、等深线等。
(2)水体沿岸城市分布、工业布局、污染源及其排污情况、城市给排水情况等。
(3)水体沿岸的资源现状和水资源的用途；饮用水源分布和重点水源保护区；水体流域土地功能及近期使用计划等。
(4)历年的水质资料等。
工业污染源调查
企业自然背景和社会背景
企业的基本情况和厂区布局
生产和排污工艺
能源、水源和原材料
操作情况和管理水平
污染危害
污染物治理现状和规划
生产发展规划和环境保护措施
(二)监测断面和采样点的设置
1．监测断面的设置原则
(1)有大量废水排入河流的主要居民区、工业区的上游和下游。
(2)湖泊、水库、河口的主要入口和出口。
(3)饮用水源区、水资源集中的水域、主要风景游览区、水上娱乐区及重大水力设施所在地等功能区。
(4)较大支流汇合口上游和汇合后与干流充分混合处；人海河流的河口处；受潮汐影响的河段和严重水土流失区。
(5)国际河流出入国境线的出入口处。
(6)应尽可能与水文测量断面重合，并要求交通方便，有明显岸边标志。
2．河流监测断面的设置
(1)对照断面：为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。一个河段一般只设一个对照断面。有主要支流时可酌情增加。
(2)控制断面：为评价、监测河段两岸污染源对水体水质影响而设置。控制断面的数目应根据城市的工业布局和排污口分布情况而定。一般设在排污口下游500—1000m处。
(3)削减断面：是指河流受纳废水和污水后，经稀释扩散和自净作用，使污染物浓度显著下降，其左、中、右三点浓度差异较小的断面，通常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。
(4)背景断面 ：为取得水系和河流的背景监测值而设置。这种断面上的水质要求基本上未受人类活动的影响，应设在清洁河段上。 河流监测断面设置示意图
3．湖泊、水库监测断面的设置
(1)在进出湖泊、水库的河流汇合处分别设置监测断面。
(2)以各功能区(如城市和工厂的排污口、饮用水源、风景游览区、排灌站等)为中心，在其辐射线上设置弧形监测断面。
(3)在湖库中心，深、浅水区，滞流区，不同鱼类的回游产卵区，水生生物经济区等设置监测断面。 湖、库监测断面设置示意图
4．采样点位的确定
（1）对于江、河水系
确定断面上的采样垂线
当水面宽小于50m时，只设一条中泓垂线；
水面宽50—100m时，在左右近岸有明显水流处设一条垂线；
水面宽为100一1000m时，设左、中、右三条垂线
水面宽大于1500m时，至少要设置5条等距离采样垂线；较宽的河口应酌情增加垂线数。
确定采样点位置和数目
在一条垂线上，当：
水深小于或等于5m时,只在水面下0.3— 0.5m处设一个采样点；
水深5一10m时，在水面下0．3—0．5m处和河底以上约0.5m处各设一个采样点；
水深10—50m时，设三个采样点，即水面下0.3—0.5m处一点河底以上约0.5m处一点，1/2 水深处一点；
水深超过50m时，应酌情增加采样点数。
(2) 对于湖、库
监测断面上采样点位置和数目的确定方法与河流相同。如果存在间温层，应先测定不同水深处的水温、溶解氧等参数，确定成层情况后再确定垂线上采样点的位置 。间温层采样点设置示意图
(三)采样时间和采样频率的确定
(1)对于较大水系干流和中、小河流全年采样不少于6次；采样时间为丰水期、枯水期和平水期，每期采样两次。流经城市工业区、污染较重的河流、游览水域、饮用水源地全年采样不少于12次，采样时间为每月一次或视具体情况选定。底泥每年在枯水期采样一次。
(2)潮汐河流全年在丰、枯、平水期采样，每期采样两天，分别在大潮期和小潮期进行，每次应采集当天涨、退潮水样分别测定。
(3)排污渠每年采样不少于三次。
(4)设有专门监测站的湖、库，每月采样1次，全年不少于12次。其他湖泊、水库全年采样两次，枯、丰水期各1次。有废水排入、污染较重的湖、库，应酌情增加采样次数。
(5)背景断面每年采样1次。
(四)采样及监测技术的选择
根据监测对象的性质、含量范围及测定要求等因素选择适宜的采样、监测方法和技术
(五)结果表达、质量保证及实施计划
水质监测所测得的的监测数据，是描述和评价水环境质量，进行环境管理的基本依据，必须进行科学地计算和处理，并按照要求的形式在监测报告中表达出来。
质量保证概括了保证水质监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证贯穿监测工作的全过程。
实施计划是实施监测方案的具体安排，要切实可行，使各环节工作有序、协调地进行。
二、地下水质监测方案的制订
地下水：储存在土壤和岩石空隙(孔隙、裂隙、溶隙)中的水
(一)调查研究和收集资料
(1)收集、汇总监测区域的水文、地质、气象等方面的有关资料和以往的监测资料。例如，地质图、剖面图、测绘图、水井的成套参数、含水层、地下水补给、径流和流向，以及温度、湿度、降水量等。
(2)调查监测区域内城市发展、工业分布、资源开发和土地利用情况，尤其是地下工程规模、应用等；了解化肥和农药的施用面积和施用量；查清污水灌溉、排污、纳污和地面水污染现状。
(3)测量或查知水位、水深，以确定采水器和泵的类型，所需费用和采样程序。
(4)在完成以上调查的基础上，确定主要污染源和污染物，并根据地区特点与地下水的主要类型把地下水分成若干个水文地质单元。
(二)采样点的设置
潜水 ：浅层地下水； 承压水 ：深层地下水
1．背景值监测点的设置
背景值采样点应设在污染区的外围不受或少受污染的地方。对于新开发区，应在引入污染源之前设背景值监测点。
2．监测井(点)的布设
主要根据污染物在地下水中的扩散形式确定。
一般监测井在液面下0.3-0.5m处采样。若有间温层或多含水层分布，可按具体情况分层采样。
(三)采样时间和采样频率的确定
(1)每年应在丰水期和枯水期分别采样测定；有条件的地方按地区特点分四季采样；已建立长期观测点的地方可按月采样监测。
(2)通常每一采样期至少采样监测1次；对饮用水源监测点，要求每一采样期采样监测两次，其间隔至少10天；对有异常情况的井点，应适当增加采样监测次数。
三、水污染源监测方案的制订
(一)采样点的设置
1．工业废水
(1)在车间或车间设备废水排放口设置采样点监测一类污染物。这类污染物主要有汞铬、砷、铅的无机化合物，六价格的无机化合物及有机氯化合物和强致癌物质等。
(2)在工厂废水总排放口布设采样点监测二类污染物。这类污染物主要有悬浮物、硫化物、挥发酚、氰化物、有机磷化合物、石油类、铜、锌、氟的无机化合物、硝基苯类、苯胺类
(3)已有废水处理设施的工厂，在处理设施的排放口布设采样点。为了解废水处理效果，可在进出口分别设置采样点。
(4)在排污渠道上，采样点应设在渠道较直、水量稳定，上游无污水汇入的地方。
2．生活污水和医院污水
采样点设在污水总排放口。对污水处理厂，应在进、出口分别设置采样点采样监测。
(二)采样时间和频率
1. 一般情况下，可在一个生产周期内每隔半小时或1小时采样1次，将其混合后测定污染物的平均值 。
2. 城市排污管道：在管道出水口，可每隔l小时采样1次，连续采集8小时，也可连续采集24小时，然后将其混合制成混合样 。
3. 《环境监测技术规范》中对向国家直接报送数据的废水排放源规定：
工业废水每年采样监测2—4次；
生活污水每年采样监测2次，春、夏季各1次；
医院污水每年采样监测4次，每季度1次。

第三节 水祥的采集和保存
一、地面水样的采集
(一)采样前的准备
(二)采样方法和采样器(或采水器)
采集表层水时，可用桶、瓶等容器直接采取。一般将其沉至水面下0.3—0.5m处采集。
采集深层水时，可使用带重锤的采样器采集。
采样器的类型
常用采样器、急流采水器、溶解氧采水器、
深层采水器、电动采水器、自动采水器、
连续自动定时采水器等
常用采样器
急流采水器和溶解氧采水器
(三)水样的的类型
1．瞬时水样
瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。适宜于水质稳定的水体。
2．混合水样
混合水样是指在同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合，有时称“时间混合水样”，以与其他混合水样相区别。这种水样在观察平均浓度时非常有用，但不适用于被测组分在贮存过程中发生明显变化的水样。
3．综合水样
把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的样品称综合水样。这种水样在某些情况下更具有实际意义。
二、废水样品的采集
(一)采样方法
1．浅 水 采 样：用容器直接采集
2．深层水采样 ：用专制的深层采水器采集
3．自 动 采样 ：采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。
自动分级采样式采水器
自动混合采样式采水器
(二)废水样类型
1．瞬时废水样
2．平均废水样； 平均混合水样； 平均比例混合水样
三、地下水祥的采集
1. 从监测井中采集水样常利用抽水机设备。
2. 对于无抽水设备的水井，可选择适合的专用采水器采集水样。
3. 对于自喷泉水，可在涌水口处直接采样。
4. 对于自来水，也要先将水龙头完全打开，放水数分钟，排出管道中积存的死水后再采样。
5. 地下水的水质比较稳定，一般采集瞬时水样，即能有较好的代表性。
6. 四、底质(沉积物)样品的采集
7. 底质监测的意义：记录给定水环境的污染历史，反映难降解物质的积累情况，以及水体污染的潜在危险。底质的性质对水质、水生生物有着明显的影响，是天然水是否被污染及污染程度的重要标志。
8. 底质监测断面的设置原则与水质监测断面相同，其位置应尽可能与水质监测断面相重合 。
9. 一般每年枯水期采样1次，必要时在丰水期增采1次。
10. 底质样品采集量一般为 l一2kg。
11. 采集表层底质样品一般采用挖式(抓式)采样器或锥式采样器。管式泥芯采样器用于采集柱状样品，以供监测底质中污染物质的垂直分布情况。
五、流量的测量
(一)流速仪法

式中：Q——水流量(m3／s)；
——水流断面平均流速(m／s)；
S——水流断面面积(m2)。
(二)浮标法
(三)堰板法
(四)其他方法 (容积法、污水流量计等）
六、水样的运输和保存
(一)水样的运输对采集的每一个水样，都应做好记录，并在采样瓶上贴好标签 。
(1)要塞紧采样容器器口塞子，必要时用封口胶、石蜡封口(测油类的水样不能用石蜡封口)。
(2)为避免水样在运输过程中因震动、碰撞导致损失或沾污，最好将样瓶装箱，并用泡沫塑料或纸条挤紧。
(3)需冷藏的样品，应配备专门的隔热容器，放入致冷剂，将样品瓶置于其中。
(4)冬季应采取保温措施，以免冻裂样品瓶。
(二)水样的保存
1. 常用的容器材质：硼硅玻璃、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯。
2. 水样的运输时间，通常以24小时作为最大允许时间
3. 最长贮放时间一般为：
清洁水样 72h； 轻污染水样 48h； 严重污染水样 12h；
保存水样的方法
1．冷藏或冷冻法 ：抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。
2．加入化学试剂保存法
(1)加入生物抑制剂：如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2，可抑制生物的氧化还原作用；
(2)调节pH值：测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为l一2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附；
(3)加入氧化剂或还原剂：如测定汞的水样需加入HNO：(至pH＜1＝和K2Cr207(0．05％)，使汞保持高价态；
注意：加入的保存剂不能干扰以后的测定；保存剂的纯度最好是优级纯的，还应作相应的空白试验，对测定结果进行校正
P34 表2—6常用水祥保存技术
第四节 水祥的预处理
一、水样的消解
当测定含有机物水样中的无机元素时，需进行消解处理。消解处理的目的是破坏有机物，溶解悬浮性固性，将各种价态的欲测元素氧化成单一高价态或转变成易于分离的无机化合物。消解后的水样应清澈、透明、无沉淀。
(一)湿式消解法
1．硝酸消解法：适用于较清洁的水样
2．硝酸—高氯酸消解法 ：可消解含难氧化有机物的水样
3．硝酸—硫酸消解法 ：可提高消解温度和消解效果
不适用于处理测定易生成难溶硫酸盐组分(如铅、钡、银)的水样
4．硫酸—磷酸消解法：磷酸能与一些金属离子如Fe3+等络合
5．硫酸—高锰酸钾消解法 ：消解测定汞的水样
6．多元消解方法：采用三元以上酸或氧化剂消解体系 ，处理测总铬的水样
7．碱分解法 ：适用于用酸体系消解水样造成易挥发组分损失时
(二)干灰化法
又称高温分解法 ，不适用于处理测定易挥发组分(如砷、汞、锦、硒、锡等)的水样。
二、富集与分离
当水样中的欲测组分含量低于分析方法的检测限时，就必须进行富集或浓缩；当有共存干扰组分时，就必须采取分离或掩蔽措施富集和分离往往是不可分割、同时进行的。
(一)挥发和蒸发浓缩
挥发分离法是利用某些污染组分挥发度大，或者将欲测组分转变成易挥发物质，然后用惰性气体带出而达到分离的目的。（吹气分离装置）
蒸发浓缩是指在电热板上或水浴中加热水样，使水分缓慢蒸发，达到缩小水样体积， 浓缩欲测组分的目的。
（二）吹气分离装置
(三)溶剂萃取法
1．原理
溶剂萃取法是基于物质在不同的溶剂相中分配系数不同,而达到组分的富集与分离
在水相-有机相中的分配系数(K):K=有机相中被萃取物浓度/水相中被萃取物浓度
分配比(D) ：欲分离组分A在有机相中各种存在形式的总浓度
组分A在水相中各种存在形式的总浓度分配比和分配系数不同，它不是一个常数，而随被萃取物的浓度、溶液的酸度、萃取剂的浓度及萃取温度等条件而变化。
萃取率(E)
分配比(D)和萃取率(E)的关系：E（%）=100D/（D+V水/V有机） 见教材P38
2．萃取类型
(1)有机物质的萃取：分散在水相中的有机物质易被有机溶剂萃取，利用此原理可以富集分散在水样中的有机污染物质。
(2)无机物的萃取：加入一种试剂，使无机物质与水相中的离子态组分相结合，生成一种不带电、易溶于有机溶剂的物质。该试剂与有机相、水相共同构成萃取体系。
根据生成可萃取物类型的不同可分为螯合物萃取体系、离子缔合物萃取体系、三元络合物萃取体系和协同萃取体系等。在环境监侧中，螯合物萃取体系用的较多。
(四)离子交换法
离子交换是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法 。
离子交换剂可分为无机离子交换剂和有机离子交换剂 。广泛应用的是有机离子交换剂—离子交换树脂
离子交换树脂是可渗透的三维网状高分子聚合物，在网状结构的骨架上含有可电离的、或可被交换的阳离子或阴离子活性基团。
强酸性阳离子树脂含有活性基团—SO3H、—S03Na等，一般用于富集金属阳离子。
强碱性阴离子交换树脂含有—N(CH3)3+X-基团，其中 X-为OH-、Cl-、NO3-等，能在酸性、碱性和中性溶液中与强酸或弱酸阴离子交换，应用较广泛。
(五)共沉淀法
共沉淀系指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象。是一种分离富集微量组分的手段。
1．利用吸附作用的共沉淀分离
常用的载体有Fe(OH)3、A1(OH)3、Mn(OH)2及硫化物等。也可用于吸附分离干扰物质 。
2．利用生成混晶的共沉淀分离
当欲分离微量组分及沉淀剂组分生成沉淀时，如具有相似的品格，就可能生成混晶而共同析出。
3．用有机共沉淀剂进行共沉淀分离
有机共沉淀剂的选择性较无机沉淀剂高，得到的沉淀也较纯净，并且通过灼侥可除去有机共沉淀剂，留下欲测元素。
(六)吸附法
吸附是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，以达到分离的目的。
常用的吸附剂有活性炭、氧化铝、分子筛、大网状树脂等。被吸附富集于吸附剂表面的污染组分，可用有机溶剂或加热解吸出来供测定。
水样的采集、保存和预处理

第五节 物理性质的检验
一、水温
水中的反应速率（化学反应、生物反应）
水中的溶解氧（9.17 mg/L ( 20 ℃ 、 1 大气压））
现场测定、温度计、深水温度计
二、色度
真色：由水中的溶解物质和或胶体物质产生的颜色。水质分析中一般指真色
表色：由水中的溶解物质和胶体物质以及悬浮物质综合产生的颜色
测定方法：
钴比色法——规定一升水中含有相当于1mg铂和0.5mg钴时所产生的颜色为一度
稀释倍数法
分光光度法——三激励值法
饮用水规定小于15度
三、臭和味
臭、臭气强度的六级标准（见右表）
臭阈值：水样用无臭水稀释至刚能察觉的稀释倍数。＝（水样体积＋无臭稀释水体积）/水样体积
我国规定饮用水的臭阈值必须小于2
味：也可用类似臭的六级表示
四、浑浊度
浊度表现水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度。
测定：
分光光度法：将一定量的硫酸肼与6次甲基四胺聚合，生成白色高分子聚合物，以此作为浊度标准溶液 。于680nm波长处测定 。
目视法：浊光，比浊法：
规定1L蒸馏水中含1mg一定粒度的硅藻土(或白陶土)所产生的浊度为一个浊度单位，简称度。
测定范围：0－1000 （烛光浊度计25－1000， 比浊法：0－100）
浊度计测定法：散射法：NTU
测定范围：0——40
饮用水规定浊度小于3
五、水中的固体
1、水中固体物质的分类
总固体(Total Solids)：在一定的温度下将水样蒸发、烘干后剩余的固体物质总量，亦称“蒸发残渣”或“总残渣” 。
溶解固体(Dissolved Solids)：将过滤后的水样放在称至恒重的蒸发皿内蒸干，再在一定温度下烘至恒重所增加的重量。
悬浮固体(Suspended Solids, SS)：水样经过滤后留在过滤器上的固体物质，于l03一105℃烘至恒重得到的物质量。
挥发性固体(Volatile Solids)：在一定的温度（通常用600℃）下将水样蒸发、烘干后的固体灼烧而失去的重量。亦称“灼烧减重”。
固定性固体(Fixed Solids)：灼烧后残余物质的重量。
可沉固体：1L水样在一特制的锥形筒内静置1小时后所沉下的悬浮物质数量。ml/L
2、不同类型固体物质间的关系
总固体=悬浮固体(SS)+溶解固体(DS)
总固体=挥发性固体(VS)+固定性固体(FS)
悬浮固体=固定性悬浮固体(FSS)+挥发性悬浮固体(VSS)
溶解固体=固定性溶解固体(FDS)+挥发性溶解固体 (VDS)
固定性固体=固定性悬浮固体+固定性溶解固体
挥发性固体=挥发性悬浮固体+挥发性溶解固体

六、电导率
水的电导率与其所含无机酸、碱、盐的量有一定关系。常用于推测水中离子的总浓度或含盐量。也可以间接表示水中溶解性固体的多少。（μS／cm 即微西门子每厘米）
含盐量与电导率
总含盐量(总矿化度)：水中所含各种溶解性矿物盐类的总量。
总含盐量(mg/l)=∑阳离子(mg/l) +∑阴离子(mg/l)
总含盐量(毫克当量/l)=∑阳离子(毫克当量/l) =∑