1、塑料制品碳化问题的预防和处理_加工技术 塑料制品碳化会给制品的质量和生产成本带来严重的不良影响。对塑料制品生产厂家而言,能有效预防和解决塑料制品碳化问题具有极其重要的意义。 碳化的原因及过程 在塑料制品的 塑料制品碳化会给制品的质量和生产成本带来严重的不良影响。对塑料制品生产厂家而言,能有效预防和解决塑料制品碳化问题具有极其重要的意义。 碳化的原因及过程 在塑料制品的实际生产中,一般会在停机前隔离进料口,排除挤出机和机头内的塑料熔体,关闭各区温度,再关闭电源。由于塑料熔体对金属有较强的粘附作用,每次停机时不可能绝对完全排除,最后总会有薄薄的一层塑料熔体牢牢地粘附在挤出机的
2、机筒和机头内壁以及螺杆上,在停机后设备自然冷却降温和下次加温过程中长时间在高温状态下滞留,发生明显的热劣化,逐步变黄、变焦成为碳化物。按照常规的停机方法,机头的模口和进料口两端都没有采取有效的密封措施,导致空气进入机内产生氧化,促使机内残留塑料热劣化加重,给碳化提供了有利条件。由于设备是金属结构,其与塑料的热膨胀率差别较大,已经碳化的塑料对金属的附着性降低,容易从设备的机筒内壁、机头内壁和螺杆上脱落,混入塑料熔体中,造成制品内外壁黑点多,容易出现穿洞或渗漏等诸多质量问题。 塑料原料碳化图 因为超高分子量塑料的硬性较好,加上温度较高时,清洗对象会被软化,从而变得易脱落,有利于碳化物被塑
3、料熔体带出。在清洗过程中,挤出机的转速在低速和高速之间反复切换多次。如果电动机负载还有余量,可以在操作过程中,反复停止和重新启动挤出机多次,以便进一步提高清洗效果。 碳化的解决方案 机内清洗 长时间停机后,加温再开机,塑料制品上容易出现很多大大小小的黑点,无法满足制品的质量要求,这些黑点就是机内残留塑料热劣化后的碳化物。通常采取用塑料连续挤出,排除带黑点的塑料熔体的洗机方法来清机,洗机时间多达3-5小时。如果原用超高分子量塑料被碳化,且生产原色制品,就会大大增加洗机的难度,会使洗机时间更长,洗机成本更高。 要快速清理机内碳化物,需使用料性比较硬一些的塑料或其回料
4、加白矿油清洗,温度适当加高10~15℃。此时,要考虑小型挤出机对该塑料的塑化能力。对能塑化超高分子量塑料的大、中型挤出机,可以用超高分子量塑料或其回料加白矿油清洗。因为超高分子量塑料的硬性较好,加上温度较高时,清洗对象会被软化,从而变得易脱落,有利于碳化物被塑料熔体带出。在清洗过程中,挤出机的转速在低速和高速之间反复切换多次。如果电动机负载还有余量,可以在操作过程中,反复停止和重新启动挤出机多次,以便进一步提高清洗效果。当熔体中碳化物(黑点)明显减少时,就更换平常用的塑料清洗到干净为止,逐渐调整到合适温度,则可正常生产。 拆卸清洗 采用机内清洗法,清洗挤出机内的碳化物比较容易一
5、些,清洗中空吹塑设备储料式机头内的碳化物很难。因为挤出机机内结构简单一些,中空吹塑设备储料式机头内结构复杂,加上设备使用时间太长,会更难清洗。在此情况下,拆卸清洗势在必行。把机头加高温到够温后关闭电源,拆卸机头所有组装件。用铜片清理机头内的塑料熔体,用金属刷子清除烧焦的碳化物,然后用砂纸或花叶轮抛光干净各组装件再装配。虽然拆卸清洗效果很好,但是耗费时间长、较费力,一般不轻易使用此拆卸清洗方法。 碳化的预防措施 温度和时间控制 塑料制品加工温度是按原料和制品塑化要求来确定的,不能过高或过低。温度过低会导致负载过大,还会出现产品外观水纹和熔接痕等缺陷。如果温度过低,熔体的流
6、动性会差一些,对制品表面的光泽度和边角位的充满性也有较大影响;如果温度过高,加上有时临时停机两个小时,甚至几个小时,则容易产生机内熔体碳化。在此情况下,恒温在100~120℃之间,需要开机前再加温到要求温度,这样可以防止因温度陡然升高或停机保温时间长引起的碳化。 加温和开机操作控制 通常采用一步到位加温法,即在设定好温度后,连续加温到设定温度,分设备大小,再恒温保持1~3小时才开机。这种方法容易使机内残留塑料产生碳化。如果采用梯步加温法,分时间段升温,效果好很多。例如:开始设定温度为100℃,恒温后设定温度调为130℃,再恒温后设定温度调为170℃,逐步按时间段升温,一直升温到
7、需要的温度。中、小型设备达到要求温度就可以开机,当然需要提前做好相关的配套准备工作。大型设备在达到要求温度后,需要再恒温1~2小时开机较好。 刚开机时,必须注意挤出机的转速从1~5转/分慢慢加速,加料口慢慢打开,随时留意挤出电流表上显示的电流值。如果负载过大,就适当加长恒温时间,做到逐级升温,能开机时尽早开机,防止机内残留塑料突遇高温在太长的开机等待时间内碳化。 刚开机时,必须注意挤出机的转速从1~5转/分慢慢加速,加料口慢慢打开,随时留意挤出电流表上显示的电流值。如果负载过大,就适当加长恒温时间,做到逐级升温,能开机时尽早开机,防止机内残留塑料突遇高温在太长的开机等待时间内碳
8、化。 停机和关温操作控制 通常停机操作是在停机前关闭挤出机的进料口,排除机内塑料熔体,随着挤出机的电流降低,机内塑料熔体逐步排除结束,然后停机关温。这种常规方法由于机内温度尚高和模口未封闭的原因,粘附在机器内壁的少量塑料最容易在停机降温和加温过程中热劣化,加上从模口进入空气中的氧气,使之热劣化加剧成为碳化物。如果采用降温封闭的新方法停机,效果很好。由于再生料和色母粒的载体-塑料的抗氧能力都比全新的纯塑料的抗氧能力低,所以停机前不管使用的是再生料,还是含有色母粒的配料,都应在全部排除机内塑料熔体后,加入全新的纯塑料低转速洗机。在洗机的同时降温25~35℃,随着温度降低,挤出的塑料
9、熔体逐步消除了机内的潜存热量。但需特别注意观察挤出机的电流值,避免驱动电机过载出现事故。当实际温度低于正常使用温度25℃左右时,根据熔体流动的实际情况,关闭进料口,排解机内塑料熔体后关闭模口,防止空气进入,然后停机关温。也可以在上述过程中,当实际温度低于正常使用温度25~40℃时停止洗机,使半流动状态的塑料熔体填满机内空间,使之封闭。在此种情况下,特别注意下次加温和保温时间需适当延长,确保机内熔体够温后才开机。 塑料原料的检查和选用 在塑料造粒厂家的生产过程中,也会出现塑料碳化现象,有时在使用时发现塑料颗粒中有较多黑点,特别对原色制品的质量影响最大,这需要加强对塑料原料的来料检
10、查,必要时选出带黑点的塑料颗粒,尽可能不要再利用,以避免整批制品质量受到影响。 避免碳化对塑料制品的危害,不但要深入了解碳化的本质,还要善于运用有效的解决方法,更关键在于有效预防,把损失降到最低。在解决和预防塑料制品碳化的每个环节,都需要我们去严格控制。 PP、PE分类及生产工艺(专稿) 关于废塑料生产工艺及分类路线,首先是先分类后进行生产,现在讲的第一类,例如:PP,PE(包括LDPE,HDPE,LLDPE), 这一品种大约分为以下几类: 1. PE塑料:管子,单丝,瓶,卡伦桶,包括酒瓶,机油瓶,化状品瓶,洗涤精瓶,称中空塑料,包装膜等都是PE。
11、2. PP塑料:脚盆,脸盆,水桶,淘米箩,塑料椅凳,编织袋都是PP。 把这些品种分开最好把颜色也分开,这样更佳,但生产造粒,质量更好,而且价格也比较好,然后开始生产,如下路线: 以上工艺流程大致上是这样的。关于下沉料主要是碳酸钙掺和的关系,一般塑料掺和10%以上,塑料到水里都沉下去了。所以沉下料要另外处理,最好执行单独造粒,可以掺入到低档产品,只能注塑产品用,其它吹塑等都不能用。为什么这一类能同时可以生产呢?因这二种产品类型相同。PP、PE种混一些进去,也不会影响产品质量。同时挤出机参数也是一样,不需要再换机器。料温也是差不多的。 用热挤冷压法制回收PE再生钙塑箱配方
12、 · 发布:2011-3-26 8:51:44 · 来源:本站 · 进入论坛讨论 配 方 质量份 回收PE再生粒料 100 SA 1 HDPE树脂 10~20 石蜡 1 活化CaCO3 30~80 氧化铁红 0.5 废旧塑料PE造粒的配方 关键字: · PE造粒配方 · PE造粒配方 1、低压聚乙烯吹桶料: 废旧吹桶塑料 100公斤 白油(或二辛酯) 0.5公斤 防光剂(钛白粉) 0.1公斤 (炭
13、 黑) 0.01公斤(钛白粉和炭黑两者并用) (如:2-羟基-3、钛白粉) 2、周转箱注塑料: 废低压聚乙烯 100公斤 低压原料 5公斤(可不用) 润滑剂 0.8公斤(硬酯酸) 石蜡 0.5公斤 防老化剂 0.2公斤(如:2-双酐等,也可用稳定剂) 碳酸钙 3-7公斤 3、用聚乙烯废料制成阻燃桶料: 高、低压聚乙烯桶料 100公斤 复合阻燃剂 30公斤(如卤化物Sb2o3) 硬酯酸铅PbSt 1公斤 再生颗粒不能胡乱搭配使
14、用。根据我的经验,有以下体会。1:瓶盖料是竖劲料,溶指很高,只适合拉丝使用,不能拔管。2:瓶子料大都是横竖劲都有,属中级料,做什么用都不会起坏作用。3:小中空料,如机油壶,酒壶等,溶指比瓶子料要低很多,横劲偏大,适合管材使用,缺点是含高压料,硬度低。4:大中空料中的吹塑桶,是横劲很大的料,熔指低,强度高,其化验指数比好多原包料还好。是提高再生颗粒质量的最好添加产品。中空料中的注塑桶料,可提高产品硬度和亮度,但化验各项指数都很差,骗外行做管材的可以,属好看不好用的那种料。 为什么塑料产品会发黄? 2010-01-14 16:16 高密度聚乙烯,英文名称为“High Density
15、 Polyethylene”,简称为“HDPE”。HDPE造粒即高密度聚乙烯造粒。塑料加工行业广泛盈应用了塑料造粒的技术。时间长了,这些塑料加工行业的塑料产品会发黄,为什么会出现这种情况呢? 作 者:诸暨市芦江塑料造粒厂 网 址: 主营产品:HDPE造粒 一般来说塑料制品变黄都是由材料的老化或是降解产生的,一般PP是由于老化(降解)产生的,由于聚丙烯上侧基的存在,其稳定性不好,特别是在光照的情况下。一般加入光稳定剂。至于PE,由于没有侧基,一般加工或是使用初期变黄情况不是很多。PVC倒是会变黄,和产品的配方关系比较大。说白了就是氧化,有些母料表面容易氧化,有必要对母
16、料进行表面处理。 ,xxxxxxxxxxx; 除了体系中不良的助剂,杂质等,我看主要是老化造成的,加入合适的抗氧体系和抗紫外剂能改善PE、PP的黄变,但是很多受阻酚类抗氧体系本身就会带来轻微的黄变,还有,有些抗氧体系和抗紫外剂存在抵抗效果,所以使用的时候要很小心。加入高分子润滑剂,主要让它在机器壁上形成一种可以流动的高分子氟聚合物膜,改善聚烯烃树脂的挤出加工性能、挤出压力和加工温度,提高产品质量、产能,降低生产成本,减少或消除熔体破裂,降低废品率 泡沫塑料造粒和双螺杆第四代废旧塑料造粒机 2010-01-29 15:19 泡沫塑料造粒机采用最新技术,最新设计,结合最新
17、泡沫塑料再生利用工艺制造的废旧泡沫塑料回收造粒专用套装设备。组合机组:进料口进料直接出合格颗粒,流水线,全封闭,电子控温,含除杂去尘;在这种背景下,再生塑料造粒机的面市便是大势所趋、势不可当的。 1、双螺杆第四代废旧塑料造粒机。 塑料造粒机特点: 5、塑料造粒机主机配置有全自控柜,操作简便,性能稳定。 作 者:诸暨市芦江塑料造粒厂 网 址: 主营产品:HDPE造粒 ,xxxxxxxxxxx; 2、塑料造粒机可塑化造粒聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、PET、AB等。 3、塑料造粒机(HDPE造粒)主机中
18、配有脱水装置,可直接加工带水废旧塑料。 4、塑料造粒机(HDPE造粒)废旧编织袋不需拆线、不用剪边、不用碎块、可直接放入主机内生产。 6、煤(气)电两用,能耗低,节能效果显著,电耗费用200元/吨左右。 塑料挤出造粒过程中的黑点问题 黑点, 塑料, 造粒黑点, 塑料, 造粒 塑料挤出造粒过程中的黑点问题,说大不大说小不小的困扰挤出造粒同志们日久的一个问题,尤其是在彩色、浅色产品上表现尤为突出,往往是在最后的大生产过程中,产品性能已经OK,产品颜色也OK了,几天之后客户的投诉到了,问问什么原因,曰:“哎呀,产品合格率太低了,十个件里面就有一个黑点啦,要求退货啦!”
19、 不知诸君碰到这类情况没有,着实十分令人恼火啊。黑点的来源可谓十分广泛,填料中可有,原料中可有,原料填料中都没有,但在螺杆中炭化之后却有。外界灰尘多也会有。碳粉分散不匀也会造成黑点,等等。。。 在塑料制品的实际生产中,一般会在停机前隔离进料口,排除挤出机和机头内的塑料熔体,关闭各区温度,再关闭电源。由于塑料熔体对金属有较强的粘附作用,每次停机时不可能绝对完全排除,最后总会有薄薄的一层塑料熔体牢牢地粘附在挤出机的机筒和机头内壁以及螺杆上,在停机后设备自然冷却降温和下次加温过程中长时间在高温状态下滞留,发生明显的热劣化,逐步变黄、变焦成为碳化物。按照常规的停机方法,机头的模
20、口和进料口两端都没有采取有效的密封措施,导致空气进入机内产生氧化,促使机内残留塑料热劣化加重,给碳化提供了有利条件。由于设备是金属结构,其与塑料的热膨胀率差别较大,已经碳化的塑料对金属的附着性降低,容易从设备的机筒内壁、机头内壁和螺杆上脱落,混入塑料熔体中,造成制品内外壁黑点多,容易出现穿洞或渗漏等诸多质量问题,长时间停机后,加温再开机,塑料制品上容易出现很多大大小小的黑点,无法满足制品的质量要求,这些黑点就是机内残留塑料热劣化后的碳化物。通常采取用塑料连续挤出,排除带黑点的塑料熔体的洗机方法来清机,洗机时间多达3-5小时。如果原用超高分子量塑料被碳化,且生产原色制品,就会大大增加洗机的难度,
21、会使洗机时间更长,洗机成本更高。 要快速清理机内碳化物,需使用料性比较硬一些的塑料或其回料加白矿油清洗,温度适当加高10~15℃。此时,要考虑小型挤出机对该塑料的塑化能力。对能塑化超高分子量塑料的大、中型挤出机,可以用超高分子量塑料或其回料加白矿油清洗。因为超高分子量塑料的硬性较好,加上温度较高时,清洗对象会被软化,从而变得易脱落,有利于碳化物被塑料熔体带出。在清洗过程中,挤出机的转速在低速和高速之间反复切换多次。如果电动机负载还有余量,可以在操作过程中,反复停止和重新启动挤出机多次,以便进一步提高清洗效果。当熔体中碳化物(黑点)明显减少时,就更换平常用的塑料清洗到干净为止,
22、逐渐调整到合适温度,则可正常生产。 避免碳化对塑料制品的危害,不但要深入了解碳化的本质,还要善于运用有效的解决方法,更关键在于有效预防,把损失降到最低。在解决和预防塑料制品碳化的每个环节,都需要我们去严格控制。 塑料知识 塑料(Plastics):具有塑性行为的材料,所谓塑性是指受外力作用时,发生形变,外力取消后,仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间,受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶,硬塑料接近纤维。 塑料是指以树脂(或在加工过程中用单体直接聚合)为主要成分,以增塑剂、填充剂、润滑剂、着色剂等添加剂为辅助成分,在加工过程中能流动成型的材料。 塑
23、料为合成的高分子化合物,可以自由改变形体样式。塑料是利用单体原料以合成或缩合反应聚合而成的材料,由合成树脂及填料、增塑剂、稳定剂、润滑剂、色料等添加剂组成的,它的主要成分是合成树脂。 塑料主要有以下特性: ①大多数塑料质轻,化学性稳定,不会锈蚀;②耐冲击性好;③具有较好的透明性和耐磨耗性;④绝缘性好,导热性低;⑤一般成型性、着色性好,加工成本低;⑥大部分塑料耐热性差,热膨胀率大,易燃烧;⑦尺寸稳定性差,容易变形;⑧多数塑料耐低温性差,低温下变脆;⑨容易老化;⑩某些塑料易溶于溶剂。 塑料可区分为热固性与热可塑性二类,前者无法重新塑造使用,后者可一再重复生产。 塑料高分子的结构
24、基本有两种类型:第一种是线型结构,具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物;第二种是体型结构,具有这种结构的高分子化合称为体型高分子化合物。有些高分子带有支链,称为支链高分子,属于线型结构。有些高分子虽然分子间有交联,但交联较少,称为网状结构,属于体型结构。 两种不同的结构,表现出两种相反的性能。线型结构(包括支链结构)高聚物由于有独立的分子存在,故有弹性、可塑性,在溶剂中能溶解,加热能熔融,硬度和脆性较小的特点。体型结构高聚物由于没有独立的大分子存在,故没有弹性和可塑性,不能溶解和熔融,只能溶胀,硬度和脆性较大。塑料则两种结构的高分子都有,由线型高分子制成的是热塑性塑料,由体型高
25、分子制成的是热固性塑料。 【塑料与其它材料比较有如下的特性】 〈1〉 耐化学侵蚀 〈2〉 具光泽,部份透明或半透明 〈3〉 大部分为良好绝缘体 〈4〉 重量轻且坚固 〈5〉 加工容易可大量生产,价格便宜 〈6〉 用途广泛、效用多、容易着色、部分耐高温 塑料也区分为泛用性塑料及工程塑料,主要是用途的广泛性来界定,如PE、PP价格便宜,可用在多种不同型态的机器上生产。工程塑料则价格较昂贵,但原料稳性及物理物性均好很多,一般而言,其同时具有刚性与韧性两种特性。 塑料的优点 1、大部分塑料的抗腐蚀能力强,不与酸、碱反应。 2、塑料制造成本低。 3、耐用、防水
26、质轻。 4、容易被塑制成不同形状。 5、是良好的绝缘体。 6、塑料可以用于制备燃料油和燃料气,这样可以降低原油消耗。 塑料的缺点 1、回收利用废弃塑料时,分类十分困难,而且经济上不合算。 2、塑料容易燃烧,燃烧时产生有毒气体。 3、塑料是由石油炼制的产品制成的,石油资源是有限的。 【塑料的成分】 我们通常所用的塑料并不是一种纯物质,它是由许多材料配制而成的。其中高分子聚合物(或称合成树脂)是塑料的主要成分,此外,为了改进塑料的性能,还要在聚合物中添加各种辅助材料,如填料、增塑剂、润滑剂、稳定剂、着色剂等,才能成为性能良好的塑料。 1、合成树脂
27、 合成树脂是塑料的最主要成分,其在塑料中的含量一般在40%~100%。由于含量大,而且树脂的性质常常决定了塑料的性质,所以人们常把树脂看成是塑料的同义词。例如把聚氯乙烯树脂与聚氯乙烯塑料、酚醛树脂与酚醛塑料混为一谈。其实树脂与塑料是两个不同的概念。树脂是一种未加工的原始聚合物,它不仅用于制造塑料,而且还是涂料、胶粘剂以及合成纤维的原料。而塑料除了极少一部分含100%的树脂外,绝大多数的塑料,除了主要组分树脂外,还需要加入其他物质。 2、填料 填料又叫填充剂,它可以提高塑料的强度和耐热性能,并降低成本。例如酚醛树脂中加入木粉后可大大降低成本,使酚醛塑料成为最廉价的塑料之一,同
28、时还能显著提高机械强度。填料可分为有机填料和无机填料两类,前者如木粉、碎布、纸张和各种织物纤维等,后者如玻璃纤维、硅藻土、石棉、炭黑等。 3、增塑剂 增塑剂可增加塑料的可塑性和柔软性,降低脆性,使塑料易于加工成型。增塑剂一般是能与树脂混溶,无毒、无臭,对光、热稳定的高沸点有机化合物,最常用的是邻苯二甲酸酯类。例如生产聚氯乙烯塑料时,若加入较多的增塑剂便可得到软质聚氯乙烯塑料,若不加或少加增塑剂(用量<10%),则得硬质聚氯乙烯塑料。 4、稳定剂 为了防止合成树脂在加工和使用过程中受光和热的作用分解和破坏,延长使用寿命,要在塑料中加入稳定剂。常用的有硬脂酸盐、环氧
29、树脂等。 5、着色剂 着色剂可使塑料具有各种鲜艳、美观的颜色。常用有机染料和无机颜料作为着色剂。 6、润滑剂 润滑剂的作用是防止塑料在成型时不粘在金属模具上,同时可使塑料的表面光滑美观。常用的润滑剂有硬脂酸及其钙镁盐等。 除了上述助剂外,塑料中还可加入阻燃剂、发泡剂、抗静电剂等,以满足不同的使用要求。 【塑料的分类】 一、按使用特性分类 根据名种塑料不同的使用特性,通常将塑料分为通用塑料、工程塑料和特种塑料三种类型。 ①通用塑料 一般是指产量大、用途广、成型性好、价格便宜的塑料。通用塑料有五大品种,即聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚
30、苯乙烯及ABS。它们都是热塑性塑料。 ②工程塑料 一般指能承受一定外力作用,具有良好的机械性能和耐高、低温性能,尺寸稳定性较好,可以用作工程结构的塑料,如聚酰胺、聚砜等。 在工程塑料中又将其分为通用工程塑料和特种工程塑料两大类。 通用工程塑料包括:聚酰胺、聚甲醛、聚碳酸酯、改性聚苯醚、热塑性聚酯、超高分子量聚乙烯、甲基戊烯聚合物、乙烯醇共聚物等。 特种工程塑料又有交联型的非交联型之分。交联型的有:聚氨基双马来酰胺、聚三嗪、交联聚酰亚胺、耐热环氧树指等。非交联型的有:聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)等 ③特种塑料 一般是指具有特种功
31、能,可用于航空、航天等特殊应用领域的塑料。如氟塑料和有机硅具有突出的耐高温、自润滑等特殊功用,增强塑料和泡沫塑料具有高强度、高缓冲性等特殊性能,这些塑料都属于特种塑料的范畴。 a.强塑料:增强塑料原料在外形上可分为粒状(如钙塑增强塑料)、纤维状(如玻璃纤维或玻璃布增强塑料)、片状(如云母增强塑料)三种。按材质可分为布基增强塑料(如碎布增强或石棉增强塑料)、无机矿物填充塑料(如石英或云母填充塑料)、纤维增强塑料(如碳纤维增强塑料)三种。 b.泡沫塑料:泡沫塑料可以分为硬质、半硬质和软质泡沫塑料三种。硬质泡沫塑料没有柔韧性,压缩硬度很大,只有达到一定应力值才产生变形,应力解除后不能恢复
32、原状;软质泡沫塑料富有柔韧性,压缩硬度很小,很容易变形,应力解除后能恢复原状,残余变形较小;半硬质泡沫塑料的柔韧性和其他性能介于硬质他软质泡沫塑料之间。 二、按理化特性分类 根据各种塑料不同的理化特性,可以把塑料分为热固性塑料和热塑料性塑料两种类型。 ⑴热固性塑料 热固性塑料是指在受热或其他条件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑料,如酚醛塑料、环氧塑料等。热固性塑料又分甲醛交联型和其他交联型两种类型。受热时变软,冷却时变硬,能反复软化和硬化并保持一定的形状。可溶于一定的溶剂,具有可熔可溶的性质。热塑性塑料具有优良的电绝缘性,特别是聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯乙烯(PS)
33、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)都具有极低的介电常数和介质损耗,宜于作高频和高电压绝缘材料。热塑性塑料易于成型加工,但耐热性较低,易于蠕变,其蠕变程度随承受负荷、环境温度、溶剂、湿度而变化。为了克服热塑性塑料的这些弱点,满足在空间技术、新能源开发等领域应用的需要,各国都在开发可熔融成型的耐热性树脂,如聚醚醚酮(PEEK)、聚醚砜(PES)、聚芳砜(PASU)、聚苯硫醚(PPS)等。以它们作为基体树脂的复合材料具有较高的力学性能和耐化学腐蚀性,能热成型和焊接,层间剪切强度比环氧树脂好。如用聚醚醚酮作为基体树脂与碳纤维制成复合材料,耐疲劳性超过环氧/碳纤维。它的耐冲击性好,在室温下具有良好的耐蠕变
34、性,加工性好,可在240~270℃连续使用,是一种非常理想的耐高温绝缘材料。用聚醚砜作为基体树脂与碳纤维制成的复合材料在 200℃具有较高的强度和硬度,在-100℃尚能保持良好的耐冲击性;无毒,不燃,发烟最少,耐辐射性好,预期可用它作航天飞船的关键部件,还可模塑加工成雷达天线罩等。 甲醛交联型塑料包括酚醛塑料、氨基塑料(如脲-甲醛-三聚氰胺-甲醛等)。 其他交联型塑料包括不饱和聚酯、环氧树脂、邻苯二甲二烯丙酯树脂等。 ⑵热塑料性塑料 热塑料性塑料是指在特定温度范围内能反复加热软化和冷却硬化的塑料,如聚乙烯、聚四氟乙烯等。热塑料性塑料又分烃类、含极性基因的乙烯基类、工程类
35、纤维素类等多种类型。热加工成型后形成具有不熔不溶的固化物,其树脂分子由线型结构交联成网状结构。再加强热则会分解破坏。典型的热固性塑料有酚醛、环氧、氨基、不饱和聚酯、呋喃、聚硅醚等材料,还有较新的聚苯二甲酸二丙烯酯塑料等。它们具有耐热性高、受热不易变形等优点。缺点是机械强度一般不高,但可以通过添加填料,制成层压材料或模压材料来提高其机械强度。 以酚醛树脂为主要原料制成的热固性塑料,如酚醛模压塑料(俗称电木),具有坚固耐用、尺寸稳定、耐除强碱外的其他化学物质作用等特点。可根据不同用途和要求,加入各种填料和添加剂。如要求高绝缘性能的品种,可采用云母或玻璃纤维为填料;如要耐热的品种,可采用石棉或
36、其他耐热填料;如要求抗震的品种,可采用各种适当的纤维或橡胶为填料及一些增韧剂以制成高韧性材料。此外还可以采用苯胺、环氧、聚氯乙烯、聚酰胺、聚乙烯醇缩醛等改性的酚醛树脂以满足不同用途的要求。用酚醛树脂还可以制成酚醛层压板,其特点是机械强度高,电性能良好,耐腐蚀,易于加工,广泛应用于低压电工设备。 氨基塑料有脲甲醛、三聚氰胺甲醛、脲素三聚氰胺甲醛等。它们具有质地坚硬、耐刮痕、无色、半透明等优点,加入色料可制成彩色鲜艳的制品,俗称电玉。由于它耐油,不受弱碱和有机溶剂的影响(但不耐酸),可在70℃下长期使用,短期可耐110~120℃,可用于电工制品。三聚氰胺甲醛塑料比脲甲醛塑料硬度高,有更好的耐水
37、耐热、耐电弧性,可作耐电弧绝缘材料。 以环氧树脂为主要原料制成的热固性塑料品种很多,其中以双酚A型环氧树脂为基材的约占90%。它具有优良的粘接性、电绝缘性、耐热性和化学稳定性,收缩率和吸水率小,机械强度好等特点。 不饱和聚酯和环氧树脂都可以制成玻璃钢,具有优异的机械强度。如不饱和聚酯的玻璃钢,其机械性能良好,密度小(只有钢的1/5至1/4,铝的1/2),易于加工成各种电器零件。以苯二甲酸二丙烯酯树脂制成的塑料的电性能和机械性能均优于酚醛和氨基热固性塑料。它吸湿性小,制品尺寸稳定,成型性能好,耐酸碱及沸水和一些有机溶剂。模塑料适于制造结构复杂的、既耐温又有高绝缘性的零件。一般可在-60
38、~180℃的温度范围长期使用,耐热等级可达F级到H级,比酚醛和氨基塑料的耐热性都高。 聚硅醚结构形式的有机硅塑料在电子、电工技术中的应用较多。有机硅层压塑料多以玻璃布为补强材料;有机硅模压塑料多以玻璃纤维和石棉为填料,用以制造耐高温、高频或潜水电机、电器、电子设备的零部件等。这类塑料的特点是介电常数和tgδ值较小,受频率影响小,用于电工和电子工业中耐电晕和电弧,即使放电引起分解,产物是二氧化硅而不是能导电的碳黑。这类材料有突出的耐热性,可以在250℃连续使用。聚硅醚的主要缺点是机械强度低,胶粘性小,耐油性差。已开发出许多改性有机硅聚合物,例如聚酯改性有机硅塑料等在电工技术上得到应用。有的塑
39、料既是热塑性又是热固性的塑料。例如聚氯乙烯,一般为热塑性塑料,日本已研制出一种新型液态聚氯乙烯是热固性的,模塑温度为60~140℃;美国一种叫伦德克斯的塑料,既有热塑性加工的特征,又有热固性塑料的物理性能。 ①烃类塑料。属非极性塑料,具有结晶性和非结晶性之分,结晶性烃类塑料包括聚乙烯、聚丙烯等,非结晶性烃类塑料包括聚苯乙等。 ②含极性基因的乙烯基类塑料。除氟塑料外,大多数是非结晶型的透明体,包括聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯酯等。乙烯基类单体大多数可以采用游离基型催化剂进行聚合。 ③热塑性工程塑料。主要包括聚甲醛、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS、聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二酯、聚砜
40、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚等。聚四氟乙烯。改性聚丙烯等也包括在这个范围内。 ④热塑性纤维素类塑料。主要包括醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、塞璐珞、玻璃纸等。 三、按加工方法分类 根据各种塑料不同的成型方法,可以分为膜压、层压、注射、挤出、吹塑、浇铸塑料和反应注射塑料等多种类型。 膜压塑料多为物性的加工性能与一般固性塑料相类似的塑料;层压塑料是指浸有树脂的纤维织物,经叠合、热压而结合成为整体的材料;注射、挤出和吹塑多为物性和加工性能与一般热塑性塑料相类似的塑料;浇铸塑料是指能在无压或稍加压力的情况下,倾注于模具中能硬化成一定形状制品的液态树脂混合料,如MC尼龙等;反应注射塑
41、料是用液态原材料,加压注入膜腔内,使其反应固化成一定形状制品的塑料,如聚氨酯等。 【塑料的成型加工】 塑料的成型加工是指由合成树脂制造厂制造的聚合物制成最终塑料制品的过程。加工方法(通常称为塑料的一次加工)包括压塑(模压成型)、挤塑(挤出成型)、注塑(注射成型)、吹塑(中空成型)、压延等。 压塑 压塑也称模压成型或压制成型,压塑主要用于酚醛树脂、脲醛树脂、不饱和聚酯树脂等热固性塑料的成型。 挤塑 挤塑又称挤出成型,是使用挤塑机(挤出机)将加热的树脂连续通过模具,挤出所需形状的制品的方法。挤塑有时也有于热固性塑料的成型,并可用于泡沫塑料的成型。挤塑的优点是可挤
42、出各种形状的制品,生产效率高,可自动化、连续化生产;缺点是热固性塑料不能广泛采用此法加工,制品尺寸容易产生偏差。 注塑 注塑又称注射成型。注塑是使用注塑机(或称注射机)将热塑性塑料熔体在高压下注入到模具内经冷却、固化获得产品的方法。注塑也能用于热固性塑料及泡沫塑料的成型。注塑的优点是生产速度快、效率高,操作可自动化,能成型形状复杂的零件,特别适合大量生产。缺点是设备及模具成本高,注塑机清理较困难等。 吹塑 吹塑又称中空吹塑或中空成型。吹塑是借助压缩空气的压力使闭合在模具中的热的树脂型坯吹胀为空心制品的一种方法,吹塑包括吹塑薄膜及吹塑中空制品两种方法。用吹塑法可生产薄膜制
43、品、各种瓶、桶、壶类容器及儿童玩具等。 压延 压延是将树脂合各种添加剂经预期处理(捏合、过滤等)后通过压延机的两个或多个转向相反的压延辊的间隙加工成薄膜或片材,随后从压延机辊筒上剥离下来, 再经冷却定型的一种成型方法。压延是主要用于聚氯乙烯树脂的成型方法,能制造薄膜、片材、板材、人造革、地板砖等制品。 【塑料引起的危害】 早在60年代中期,人们就发现聚氯乙烯塑料中残存的氯乙烯单体,能引起使前指骨溶化称为“肢端骨溶解症”的怪病。从事聚氯乙烯树脂制造的工人又常会出现手指麻木、刺痛等所谓白蜡症(雷诺氏综合症)。当人们接触氯乙烯单体后就会发生手指、手腕、颜面浮肿、皮肤变厚、变
44、僵、失去弹性和不能用力握物的皮肤硬化症,同时还有人口现脾肿大、胃及食道静脉瘤、肝损伤,门静脉压亢进等症。70年代后又在一些聚氯乙烯生产厂中,发现有人患有一种极少见的肝癌—肝脏血管肉瘤。此后业昔虽然尽量控制聚氯乙烯树脂中单体含量,但并未彻底解决,故在1975年美国首先提出禁止用聚氯乙烯塑料包装食品和饮料。 由于塑料制品在动物体内无法被消化和分解,以致误食后即能引起胃部不适、行动异常、生育繁殖能力下降,甚至死亡。如我国的某些动物园就发生过动物误食游人丢弃的塑料食品袋致死的不幸事件。 1970年到1987年间,人们调查了太平洋海域的543头白额鹱等大型海鸟,由于它们分不清塑料与海草,竟在
45、其中458头胃中找到了塑料类物品,海龟的胃中也有。 农田里的废农膜、塑料袋等同样会引起牲口误食因厌食而死亡。此外,当它们长期残留在农田中后,既会影响土壤透气性,阻碍水分流动和作物根系发育,还会缠绕农机,影响田间作业,长此下去又能影响深层土壤,使土壤环境恶化,进而威胁人类生存。 废弃塑料对海洋的污染已经成为国际性问题。海洋漂浮物中泡沫聚苯乙烯占22%,其它塑料占23%。这些废弃塑料不但会缠住船只的螺旋桨,损坏船身和机器引起事故和停驶,给航运造成重大损失,而每清除1吨海上垃圾要用去清除陆地垃圾10倍的花费。1995年香港为打捞4765.6吨海上垃圾,耗资1200万港元。 热固性塑
46、料同样会严重污染环境。例如由玻璃纤维增强塑料(FRP)制成的中、小型船身,当它们一旦报废就很难处理。在日本每年约有3000只这类废船被丢弃在港岸,既影响观瞻,又影响渔业,成为日本沿海的一大公害。 塑料焚烧时会产生有毒气体二恶英,它包括210种化合物。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。 白色污染 白色污染就是一次性难降解的塑料包装物,比如一次性泡沫快餐具还有我们常用的塑料袋等。它对环境污染很严重,埋在土壤中很难分解,会导致土壤能力下降,如果焚烧会导致大气污染,所以现在提倡不用或少用此物,购买东西时最好自备工具,减少它的利用。 一、“
47、白色污染”的现状及其危害 塑料制品作为一种新型材料,具有质轻、防水、耐用、生产技术成熟、成本低的优点,在全世界被广泛应用且呈逐年增长趋势。塑料包装材料在世界市场中的增长率高于其它包装材料,1990-1995年塑料包装材料的年平均增长率为8.9%。 我国是世界上十大塑料制品生产和消费国之一。1995年,我国塑料产量为519万吨,进日塑料近600万吨,当年全国塑料消费总量约1100万吨,其中包装用塑料达211万吨。包装用塑料的大部分以废旧薄膜、塑料袋和泡沫塑料餐具的形式,被丢弃在环境中。这些废旧塑料包装物散落在市区、风景旅游区、水体、道路两侧,不仅影响景观,造成“视觉污染”,而且因
48、其难以降解对生态环境造成潜在危害。 “白色污染”,的主要危害在于“视觉污染”,和“潜在危害”: 1、“视觉污染”。在城市、旅游区、水体和道路旁散落的废旧塑料包装物给人们的视觉带来不良刺激,影响城市、风景点的整体美感,破坏市容、景观,由此造成”视觉污染“。 2、“潜在危害”。废旧塑料包装物进入环境后,由于其很难降解,造成长期的、深层次的生态环境问题。首先,废旧塑料包装物混在土壤中,影响农作物吸收养分和水分,将导致农作物减产;第二,抛弃在陆地或水体中的废旧塑料包装物,被动物当作食物吞入,导致动物死亡(在动物园、牧区和海洋中,此类情况已屡见不鲜);第三,混入生活垃圾中的废旧塑
49、料包装物很难处理:填埋处理将会长期占用土地,混有塑料的生活垃圾不适用于堆肥处理,分拣出来的废塑料也因无法保证质量而很难回收利用。 二、国内外防治“白色污染”的一般做法 1、国外防治”白色污染“的有关情况 早在1985年,美国入均消费塑料包装物就已达23.4公斤,日本为20.1公斤,欧洲为15公斤。进入九十年代,发达国家人均消费塑料包装物的数量更多(我国1995年人均消费塑料包装物和其它塑料制品为13.12公斤)。从消费量来看,似乎发达国家的“白色污染”应该很严重,实则不然。究其原因,一是发达国家很早就严抓市容管理,很少有人随手乱扔废旧塑料包装物,基本消除了“视觉污染”。二是发达国家生活垃圾无害化处置率较高。以美国为例,80年代以前,处置废塑料主要方式是填埋,后来发现塑料长期不降解,九十年代以后,他们转而走回收利用的路子。 美国制定了《资源保护与回收法》,对固体废物管理、资源回收、资源保护等方面的技术研究、系统建设及运行、发展规划等都做出了明确的规定。加利福尼亚、缅因、纽约等10个州先后出台了包装用品的回收押金制度。日本在《再生资源法》、《节能与再生资源支援法》、《包装容器再生利用法》等法律中列专门条款,以促进制造商简化包装,并明确制造者,销售者和消费者各自的回收利用义务。德国在《循环经济法》中明
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