阴离子洗涤剂.doc

环境污染与防治 网络版 第6期 2009年6月
阴离子洗涤剂测定方法及影响因素研究
何明芬作者：何明芬，女，1968年生，工程师，主要从事环境监测工作。

(海盐县环境监测站，浙江 海盐 314300)
摘要 比较分析了《水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法》（GB 7494－1987）和《水和废水监测分析方法》（第4版）中测定水中阴离子洗涤剂方法。结果表明，对《水和废水监测分析方法》（第4版）中的标准曲线采用去除高浓度点、加密低浓度点的方法可以提高测定值的准确度；当三氯甲烷用量为20 mL、异丙醇用量为4 mL、使用经索氏提取器抽提的脱脂棉时，测定结果更理想。
关键词 阴离子洗涤剂 对比实验 影响因素 研究
Research on anionic detergent determination methods and its influencing factors He Mingfen. （Environmental Monitoring Station of Haiyan，Haiyan Zhejiang 314300）
Abstract: Anionic detergent determination methods in“determination of anionic surfactant in Water by MBAS Spectrophotometry” and“wastewater monitoring analysis method” (4th edition) were compared. The results showed that accuracy of method with standard curve could be improved by decreasing the high concentration points and increasing low concentration points. Better results could be obtained when chloroform dosage was 20 mL, isopropyl alcohol was 4 mL and using the absorbent cotton extracted by Soxhlet extractor.
Keywords: anionic detergent；contrast test；influence factors；research
阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分，使用最广泛的阴离子表面活性剂是指直链烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钠类物质。洗涤剂的污染会造成水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧，使水中溶解氧含量减少，影响水生生物生长；对动物和人体具有慢性毒害作用。所以，阴离子表面活性剂已成为当前水污染的重要指标之一。目前，亚甲蓝分光光度法测定水中阴离子表面活性剂有2个方法测定依据：《水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法》（GB 7494－1987）和《水和废水监测分析方法》（第4版）（简称《水》）。GB 7494－1987采用三次萃取的办法，操作步骤多，萃取剂三氯甲烷的用量大。《水》中采用了15 mL三氯甲烷一次萃取的办法，比GB 7494－1987具有操作简便、萃取步骤少、三氯甲烷用量小等优点，但监测结果与GB 7494－1987还是有区别。从质控情况来看，《水》的相对误差比GB 7494－1987大。为此，在大量实验的基础上，对《水》中的标准曲线采用去除高浓度点、加密低浓度点的方法来提高测定值的准确度。同时，研究了《水》测定水中阴离子洗涤剂的影响因素（萃取剂三氯甲烷用量、破乳剂异丙醇用量、pH及脱脂棉种类）。
1 实验对比
1.1 仪器与主要试剂
TU-1800紫外可见分光光度计、10 mm比色皿、分液漏斗（250 mL）；三氯甲烷（分析纯）、十二烷基苯磺酸钠（LAS）标准溶液（500 mg/L）配制的标准使用液、质控样1（（0.472±0.042）mg/L）、质控样2（（0.772±0.064）mg/L）、亚甲蓝溶液和洗涤液。
1.2 测定方法
GB 7494－1987：校准曲线标准系列LAS绝对量为0、10、30、50、70、90、110、130、150、200 μg。同时，对质控样1、质控样2进行分析实验。
《水》：校准曲线标准系列LAS绝对量为0、10、30、50、70、90、110、130、150、200 μg。同时，对质控样1、质控样2进行分析实验。
2 对两种分析方法比对结果的思考及研究
从图1和图2可见，2条标准曲线的相关系数都大于0.999的要求。
y＝0.003 3x + 0.004
R2＝0.999 4

吸光度

LAS绝对量/μg
图1 GB 7494－1987的标准曲线
吸光度

y＝0.012 5x + 0.019 2
R2＝0.999 5

LAS绝对量/μg
图2 《水》的标准曲线
经监测，用两种不同的测定方法分别对质控样1、质控样2测定值的准确度室内相对误差均符合≤±10%的准确度允许误差。但从相对误差来分析，GB 7494－1987对质控样1、质控样2测定值的相对误差分别为2.8%、2.1%；《水》对质控样1、质控样2测定值的相对误差分别为5.7%、5.6%；GB 7494－1987的相对误差比《水》小2～3百分点，说明GB 7494－1987测定值的准确度明显高于《水》。因此，为了减少方法差异性，对《水》设计了如下探究性的实验：把标准曲线舍去浓度较高的4个点，加密低浓度点5 μg，得到低浓度标准曲线（见图3），同时得到质控样1与质控样2测定值的准确度室内相对误差分别为3.8%、2.6%。可见，该探究性的实验可以提高测定值的准确度。
Y＝0.013 1x + 0.000 5
R2＝1.000 0
吸光度

LAS绝对量/μg
图3 低浓度标准曲线
3 《水》对阴离子洗涤剂测定结果影响因素的研究
3.1 一次萃取时三氯甲烷用量
在90 mL的水中，分别加入10 mL的LAS标准使用液（10.0 μg/mL），并用不同体积的三氯甲烷进行萃取，并将萃取液定容至50 mL，测定结果见表1。
表1 三氯甲烷用量对测定结果的影响
三氯甲烷用量/mL
吸光度
10
0.324
15
0.352
20
0.366
25
0.364
30
0.366
35
0.365
40
0.367
从表1可见，三氯甲烷用量对测定结果有影响，但是20 mL后吸光度变化不大。因此，最佳用量为20 mL。
3.2 pH
在已调好pH的90 mL蒸馏水中，分别加入10 mL的LAS标准使用液（10.0 μg/mL），并控制好其他相同的实验条件，测定结果见表2。
表2 pH对测定结果的影响
pH
吸光度
6
1.168
7
1.173
8
1.167
9

1.168
10
1.167
11
1.168
12
1.163
从表2可见，pH对测定结果影响不明显。pH为7～８的地表水或饮用水不必调节pH，就可以直接测定，对实验结果不会有影响。
3.3 异丙醇用量
在90 mL蒸馏水中，分别加入10 mL的LAS标准使用液（10.0 μg/mL），控制好其他相同的实验条件，加入不同用量的异丙醇，测定结果见下表3。
表3 异丙醇用量对测定结果的影响
异丙醇用量/mL
吸光度
0
1.272
1
1.259
2
1.239
3
1.238
4
1.218
5
1.215
6
1.214
7
1.202
8
1.187
9
1.163
10
1.155
由于异丙醇与亚甲蓝和阴离子表面活性剂生成的蓝色离子对化合物作用，能降低溶液色度，因此异丙醇用量对结果产生很大的影响。从表3可见，当异丙醇用量为4～6 mL时，吸光度基本稳定。因此，测定时可选用4 mL。
3.4 脱脂棉种类
在相同的实验条件下，比较市售脱脂棉与经索氏提取器抽提的脱脂棉对测定结果的影响，结果见表4。
表4 脱脂棉种类对测定结果的影响
种类
普通脱脂棉
索氏抽提脱脂棉
吸光度
1.081
1.148
从表4可见，使用普通脱脂棉过滤，测定结果偏低，原因是普通脱脂棉的油脂并未完全脱净，过滤三氯甲烷层时，剩余的油脂会消耗其中的阴离子表面活性剂，而使测定结果偏低。所以，实验中应该使用经索氏提取器抽提的脱脂棉进行过滤。
4 结 论
（1）对《水》采用去除高浓度点、加密低浓度点的方法可以提高测定值的准确度。
（2）当三氯甲烷用量为20 mL、异丙醇用量为4 mL、使用经索氏提取器抽提的脱脂棉时，实验效果更理想。
责任编辑：黄 苇 （收到修改稿日期：2009-05-08）
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