酸碱-沉淀滴定法练习题.doc

酸碱滴定与沉淀滴定法
一、选择题
1. 用强酸滴定弱碱时，突跃范围与弱碱的的关系是（ ）
（A）愈大，则突跃范围愈窄
（B）愈小，则突跃范围愈宽
（C）愈大，则突跃范围愈宽
（D）与突跃的大小无关
　C　 Kbθ愈大，滴定突跃范围就越大。
2. 用HCl溶液滴定某碱样，滴至酚酞变色时，消耗盐酸V1 mL，再加入甲基橙指示剂连续滴定至橙色，又消耗盐酸V2 mL，且V1>V2>０，则此碱样是（ ）。
(A) NaOH (B) NaHCO3 + Na2CO3
(C) Na2CO3 (D) NaOH + Na2CO3
　D　 V1＞V2＞0，混合碱为NaOH和Na2CO3。
　3. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ）
(Ａ)
(B)
(C)
(D) C 不能用银量法测定S2－。

4. 莫尔法滴定时，所用的指示剂为 （ ）。
(Ａ) NaCl (Ｂ) K2CrO4
(Ｃ) Na3AsO4 (D ) 荧光黄
　B　 莫尔法指示剂为K2CrO4 ，指示剂反应：
2Ag+ + CrO42- == Ag2CrO4↓(砖红色)

5. 莫尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是（ ）。 (Ａ) 强酸性 (Ｂ) 弱酸性
(Ｃ) 强碱性 (Ｄ) 弱碱性或近中性
　D　 酸度太高，不生成Ag2CrO4↓，碱性太强生成Ag2O沉淀。

6. 以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫（ ）。
(Ａ) 莫尔法 (Ｂ) 罗丹明法
(Ｃ) 佛尔哈德法 (Ｄ) 法扬司法

　C　 佛尔哈德法的指示剂为铁铵矾，即硫酸铁铵。

7. 莫尔法适用的pH范围一般为6.5～10.5，但当应用于测定NH4Cl中氯的含量时，其适宜的酸度为（ ）。
(Ａ) pH<７ (Ｂ) pH>7
(C) pH=6.5～10.5 (D) pH=6.5～7.2
　D　有铵盐存在时，pH值较大会有氨生成，氨与Ag+生成配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，降低测定的准确度。
8. 用佛尔哈德法测定下列物质的纯度时，引入误差的比率最大的是（ ）。
(Ａ) NaCl （B）NaBr
(C) NaI (D) NaSCN

　A　 由于AgCl的溶解度比AgSCN大，AgCl转化为AgSCN，多消耗NH4SCN，导致较大的误差。
9. 用莫尔法测定时，下列阳离子不能存在的是（ ）。
(Ａ) K+ （B）Na+ (C) Ba2+ (D) Ag+
　C　 Ba2+ + CrO42- == BaCrO4↓

10. 用莫尔法测定时，干扰测定的阴离子是（ ）。
(Ａ) Ac- (B) NO3- (C) C2O42- (D) SO42-
　C　 2Ag+ + C2O42- == Ag2C2O4↓
11. 下列物质既可作酸又可作碱的是（ A ）。
(A) H2O (B) Ac-
(C) H2CO3 (D) [Fe(H2O)6]3+
12. 欲配制pH=7.00的缓冲溶液，应选择的缓冲对是（ C ）。[H3PO4的
，
]
(A) NH3—NH4Cl (B) H3PO4—NaH2PO4
(C) NaH2PO4—Na2HPO4 (D) Na2HPO4—Na3PO4
13.下列水溶液pH最小的是（C ）。
(A) NaHCO3 (B) Na2CO3
(C) NH4Cl (D) NH4Ac
14. 已知H3PO4的、、分别为2.18、7.20、12.35，当H3PO4溶液的pH=3.00时，溶液中的主要存在型体为（ B ）。
(A) H3PO4 (B) H2PO4- (C) HPO42- (D) PO43-
15. 已知，AgCl在0.01 mol·L-1NaCl溶液中的溶解度(mol·L-1)为（ D ）。
(A) 1.77×10-10 (B) 1.33×10-5
(C) 0.001 (D) 1.77×10-8
16. 在一混合离子的溶液中，c(Cl－)=c(Br－)=c(I－)= 0.0001 mol·L-1，若滴加1.0×10-5 mol·L-1AgNO3溶液，则出现沉淀的顺序为（C ）。
(A) AgBr > AgCl > AgI (B) AgI > AgCl > AgBr
(C) AgI > AgBr > AgCl (D) AgCl > AgBr > AgI

17.用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为-------( C )
(A) Mr(Ca)/Mr(CaC2O4) (B) Mr(Ca)/Mr(CaCO3)
(C) Mr(Ca)/Mr(CaO) (D) Mr(CaC2O4) / Mr(Ca)
18. 用重量法测定试样中的砷，首先使其形成Ag3AsO4沉淀，然后转化为AgCl，并以此为称量形式，则用As2O3表示的换算因数是----------------------------------------( D )
(A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl)
(B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl)
(C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3)
(D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl)

19. 在重量分析中，待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成---------------( A )
(A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀

20.在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选-------------------------------( B )
(A) 冷水 (B) 热的电解质稀溶液
(C) 沉淀剂稀溶液 D) 有机溶剂

21.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-----------( D )
(A) 沉淀应在热溶液中进行
(B) 沉淀应在浓的溶液中进行
(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂
(D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化

22. 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附何种离子? ( )
(A) Na+ (B) K+
(C) Ca2+ (D) H+

23用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是( B )
(A) 混晶共沉淀 (B) 吸附共沉淀
(C) 包藏共沉淀 (D) 后沉淀

二、填空题
1. 在酸碱滴定曲线上，突跃范围是指计量点前后 %相对误差所对应的pH范围。用NaOH溶液滴定HCl溶液时, 滴定的pH突跃范围的大小取决于 ；强酸滴定弱碱的滴定曲线其pH突跃范围与弱碱的浓度及 两个因素有关。（±0.1%；NaOH、HCl的浓度；弱碱的解离常数）
2. 双指示剂法测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1，甲基橙变色时消耗HCl的体积为V2，则：
（ｌ）V1>0, V2=0时，碱样组成为 。
（２）V1=0, V2>0时，碱样组成为 。
（３）V1= V2＞0时，碱样组成为 。
（４）V1> V2>0时，碱样组成为 。
（５）V2> V1>0时，碱样组成为 。
2. NaOH ； NaHCO3 ； Na2CO3 ；
NaOH+Na2CO3 ； NaHCO3+Na2CO3

3. 一元弱酸HA只有满足 条件时，才能用强碱直接准确滴定。（）
4. 用莫尔法测定Cl-浓度时，体系中不能含有 、 、 等阴离子，以及 、 、 等阳离子，这是由于 。
4. PO43- ； AsO4 3-； S2- （CO32—、Br—、I—、SCN—）；Pb2+ ； Ba2+ ；Hg2+ ； 阴离子与银离子生成沉淀或配合物，阳离子与铬酸根生成沉淀
5. 法扬斯法测定Cl- 时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少 。

5. 胶状沉淀； 聚沉

6. 写出以下重量测定的换算因数(写出表达式):
测定对象
称量物
换算因数质量因数）
K2O
KB(C6H5)4
Mr(K2O)/2Mr[KB(C6H5)4]
K
K2PtCl6
2Mr(K)/Mr(K2PtCl6)
FeO
Fe2O3
2Mr(FeO)/Mr(Fe2O3)
Fe3O4
Fe2O3
2Mr(Fe3O4)/3Mr(Fe2O3)

三、简答题
1. 简述同离子效应和盐效应的定义？两种效应有何本质区别？
1． 同离子效应：在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质，从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动，弱电解质的解离度降低的效应。
盐效应：往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时，从而使弱电解质分子浓度减小，离子浓度相应增大，解离度增大，这种效应。
本质区别：同离子效应的实质是浓度对化学平衡的影响，盐效应的实质是离子间的静电引力产生的相互牵制作用。

2. 往HAc的稀溶液中分别加入少量（1）HCl；（2）NaAc；（3）NaCl；（4）H2O；（5）NaOH，则HAc的解离度有何变化？为什么？
2． （1）加入HCl，HAc的解离度减小，主要是同离子效应的作用。
（2）加入NaAc，HAc的解离度减小，主要是同离子效应的作用。
（3）加入NaCl，HAc的解离度增大，盐效应的作用。
（4）加入H2O，HAc的解离度增大，稀释定律。
（5）加入NaOH，HAc的解离度增大，酸碱中和作用。

3. 往含有少量晶体的AgCl饱和溶液中分别加入少量（1）NaCl；（2）AgNO3；（3）NaNO3；（4）H2O，则AgCl的溶解度有何变化？为什么？
3. （1）加入NaCl，AgCl的溶解度减小，同离子效应。
（2）加入AgNO3，AgCl的溶解度减小，同离子效应。
（3）加入NaNO3，AgCl的溶解度增大，盐效应的作用。
（4）加入H2O，AgCl的溶解度不变。

4. 什么叫缓冲溶液？缓冲溶液具有哪些特性？配制缓冲溶液时，如何选择合适的缓冲对？

4. 缓冲溶液：能够抵抗外加少量酸、碱或适量的稀释而保持系统的pH值基本不变的溶液。
特性：抗酸、抗碱、抗稀释。
选择原则：应尽量与所需配制缓冲溶液的pH值相接近，最大差距不能超过1。

5. 试用溶度积规则解释下列现象：
（1）CaC2O4可溶于盐酸溶液中，但不溶于醋酸溶液中；
（2）往Mg2+的溶液中滴加NH3·H2O，产生白色沉淀，再滴加NH4Cl溶液，白色沉淀消失；
（3）CuS沉淀不溶于盐酸但可溶于热的HNO3溶液中。
6. 怎样判断分步沉淀的顺序？某溶液中含有相同浓度的Cl－、Br－、I－，逐滴滴加AgNO3溶液时，沉淀顺序如何？能否分级沉淀完全？
7. 写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，HCO3-，H2PO4-，HS-，C6H5NH3+，Fe(H2O)63+。
8. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，HC2O4-，HCO3-，H2PO4-，HS-，S2-，Cu(H2O)2(OH)2。

5. （1）在CaC2O4中加入HCl时，H+可与C2O42-相结合生成弱电解质H2C2O4，降低了C2O42-离子的浓度，CaC2O4就会不断的溶解；但加入HAc时，由HAc解离产生的H+不能与C2O42-结合生成比HAc更强的H2C2O4，因此不溶。
CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ +H2C2O4

CaC2O4 + 2HAc = Ca2+ +2Ac- +H2C2O4

∴CaC2O4可溶于HCl不溶于HAc
（2）滴加NH3·H2O时，Mg2+与NH3·H2O解离的OH-相结合生成Mg(OH)2的白色沉淀，但加入NH4Cl后，由于同离子效应的影响，NH3·H2O的解离度减小，使，因此沉淀会消失。
Mg2+ + 2NH3﹒H2O = Mg(OH)2 + 2NH4+

Mg(OH)2 +2NH4+ = Mg2+ + 2NH3﹒H2O

（3）由于CuS的溶解度很小，其在强酸(HCl)中的溶解平衡常数极小，因此不溶，但加入HNO3后，S2-被氧化而使其浓度降低，因此沉淀会溶解。
CuS + 2H+ = Cu2+ +H2S

3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2+2NO ­+ 4H2O +3S¯
6. （1）判断原则：依照所需沉淀剂浓度由小到大的顺序沉淀。
（2）沉淀顺序：AgI>AgBr>AgCl
（3）开始产生AgBr沉淀时

开始产生AgCl沉淀时

所以不能分级沉淀完全
7. OH-，HC2O4-， CO32-，HPO42-，S2-，C6H5NH2，Fe(H2O)5(OH)2+。
8. H3O+，H2C2O4，H2CO3，H3PO4，H2S，HS-，Cu(H2O)3(OH)+。

四、计算题
1. 用Na2CO3作基准物质标定HCl溶液的浓度，若以甲基橙为指示剂，称取Na2CO3 0.3524 g，用去HCl溶液25.50 mL，求HCl溶液的浓度。
2. 根据下列测定数据，判断试样组成，并计算各组分质量分数。三种试样均称0.3010ｇ，用0.1060 mol∙L-1HCl滴定。
(1) 以酚酞为指示剂用去HCl溶液20.30 mL，加入甲基橙滴定至终点共用去47.70 mL；
(2) 加酚酞指示剂溶液颜色无变化，用甲基橙指示剂耗去HCl溶液30.56 mL；
(3) 以酚酞为指示剂用去HCl溶液25.02 mL加入甲基橙又用去HCl溶液14.32 mL。
3. 分析黄豆含N量，称取黄豆0.8880 g，用浓H2SO4、催化剂等将其中蛋白质分解成NH4+，然后加浓碱蒸馏出NH3，用0.2133 mol·L-1 HCl溶液20.00 mL吸收，剩余的HCl用0.1962 mol·L-1 NaOH标准溶液5.50 mL滴定至终点，求试样中N的质量分数。
*4. 蛋白质试样0.2300g经消解后加浓碱蒸馏出的NH3用４％过量H3BO3吸收，然后用21.60 mLHCl滴定至终点（已知1.00 mL HCl相当于0.02284 g的Na2B4O7·10H2O）。计算试样中N的含量。
5. 称取仅含有Na2CO3和K2CO3的试样1.000 g，溶于水后，以甲基橙作指示剂，用0.5000 mol·L-1标准溶液滴定至终点，用去30.00 mL，求Na2CO3和K2CO3的质量分数。
*6. 有一Na3PO4试样，其中含有Na2HPO4。称取0.9974g以酚酞为指示剂，用0.2648 mol·L-1HCl溶液滴至终点，用去16.97 mL，再加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定至终点，又用去23.36 mL。求试样中Na3PO4和Na2HPO4的质量分数。
*7. Na2HPO4·12H2O和NaH2PO4·H2O混合样0.600 g，用甲基橙指示剂，需用0.100 mol·L-1HCl 14.00 mL滴定至终点。同样重量的试样用酚酞指示终点时，需用5.00 mL0.120 mol·L-1LNaOH滴定至终点。计算各组分质量分数。
8. 称取Na2HPO4·12H2O试剂0.8835 g，以甲基橙为指示剂，用0.1012 mol·L-1 HCl滴定至NaH2PO4，消耗HCl溶液27.30 mL。计算样品中Na2HPO4·12H2O的质量分数，并解释所得结果。（HCl浓度、终点确定以及仪器均无问题）
9. 称取分析纯CaCO3 0.1750 g溶于过量的40.00 mL HCl溶液中，反应完全后滴定过量的HCl，消耗3.05 mL NaOH溶液。已知该NaOH溶液20.00 mL相当于22.06 mL HCl溶液，计算此HCl和NaOH溶液的浓度。
10. 称取粗铵盐1.075 g，与过量碱共热，蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收，再以0.3865 mol·L-1HCl滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂达到终点，需33.68 mLHCl溶液，求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。
11. 称取不纯的硫酸铵1.000 g，以甲醛法分析，加入中性的甲醛溶液和0.3638 mol·L-1NaOH溶液50.00 mL，过量的NaOH再以0.3012 mol·L-1HCl溶液21.64 mL回滴至酚酞变色。试计算(NH4)2SO4的质量分数。
12. 吸取10.00 mL醋样，置于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂，用0.1638mol·L-1NaOH溶液滴定醋中的HAc，如需要28.15 mL，则试样中HAc浓度是多少?若吸取的醋样溶液ρ=1.004 g·mL-1，试样中HAc的质量分数为多少?
13. 往0.3582 g含CaCO3及惰性杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.1471 mol·L-1HCl溶液，过量的酸需用10.15 mLNaOH溶液回滴。已知1 mLNaOH溶液相当于1.032 mLHCl溶液。求石灰石的纯度及CO2的质量分数。
14. 有一Na2CO3与NaHCO3的混合物0.3729 g，以01348 mol·L-1HCl溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36 mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCl溶液?
15. 称取混合碱试样0.9476 g，加酚酞指示剂，用0.2785 mol·L-1HCl溶液滴定至终点，消耗HCl溶液34.12 mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消耗23.66 mLHCl。求试样中各组分的质量分数。

1. 解： 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O
n（HCl）=2n（Na2CO3）
c(HCl)=

2. 解： （1） V总=47.70 mL
V2 V总－V1=47.70 mL－20.30 mL = 27.40 mL
∵V2＞V1＞0 ∴试样是Na2CO3和NaHCO3的混合物
w(Na2CO3)=
=
= 75.77%
ω(NaHCO3)=

= 0.210 = 21.0 %

(2) V1(HCl)=0 V2(HCl)=30.56mL ∴ 试样为NaHCO3
w(NaHCO3) =
=
= 0. 9041 = 90.41%

(3) V1(HCl)=25.02mL V2(HCl)=14.32mL
∴ V1＞V2 ∴试样为NaOH与Na2CO3的混合物
w(NaOH) =
=
= 0.1507 = 15.07%
w(Na2CO3) =
=
= 53.45%

3. 解： n(HCl) = n(NaOH) = n(N)
( N) =
= = 0.0503 = 5.03%
*4. 解： n(HCl) = 2 n(Na2B4O7) = n(N)
c(HCl)V(HCl) =
c(HCl) = = = 0.1198 mol·L-1
ω(N)== = 0. 1576 = 15.76%

5. 解： n(HCl)=2n(K2CO3)=2n(Na2CO3) m(Na2CO3)+m( K2CO3)=1.000g
=1/2c(HCl)V(HCl)

m(Na2CO3)=0.1204g m( K2CO3)=0.8796g
ω(N a2CO3) === 12.04%
ω(K2CO3) = 87.96%
*6. 解： Na3PO4 + HCl = Na2HPO4 + NaCl Na2HPO4 + HC l = NaH2PO4 + NaCl
ω(Na3PO4 ) = = =0. 7386 = 73.86%

ω(Na2HPO4 ) = == 0.241 = 24.1%
*7. 解： Na2HPO4 + HC l = NaH2PO4 +NaCl NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O

ω(Na2HPO4·12H2O ) = = = 83.6%
ω(NaH2PO4·H2O ) = = = 13.8%
8. 解： Na2HPO4 + HC l = NaH2PO4 +NaCl
ω(Na2HPO4 ·12H2O)

结果偏高，是由于Na2HPO4·12H2O失去部分结晶水。
9. 解： CaCO3～2 HCl ～2 NaOH 2nCaCO3) = n(HCl) − n(NaOH)

 10. 解：  n(NH4+) = n(HCl)
ω(NH3)===0.2062=20.62%
ω(NH4Cl )= = 0.6477 = 64.77%
11. 解： NH4+～ N ～ H+ ～ OH—
ω(NH4)2SO4)=
==77.11%
  12. 解：
c(HAc)= =0.4611 mol·L-1
ω(HAc)=== 0.02758 =2.758%
 13. 解： 2HCl + CaCO3 = H2O + CO2 + CaCl2 n(HCl) = 2n(CaCO3)
ω(CaCO3)=
==29.85%
ω(CO2)==13.13%
或：ω(CO2)= ω(CaCO3)=29.85%
14. 解：当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCl反应 n(Na2CO3)=n(HCl)
m(Na2CO3) = n（Na2CO3）M（Na2CO3）=V1（HCl）c（HCl）M（Na2CO3）
m(Na2CO3) = 0.1348× 21.36×10-3L×105.99= 0.3052g
m(NaHCO3) = 0.3729g －0.3052g = 0.0677g
当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCl 21.36mL×2=42.72（mL）
NaHCO3消耗V（HCl） === 0.00598L= 5.98mL
共消耗V总（HCl ）=42.72mL +5.98mL= 48.70mL 
15. 解： ∵ V1=34.12mL>V2=23.66mL, ∴ 混合碱中含有NaOH 和Na2CO3
ω(Na2CO3)= = 0.7370 = 73.70%
=
= 0.1230 = 12.30%

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