哈工大09--07三年考研绝版真题之水分析化学.doc

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二OO九年硕士研究生考试试题

考试科目：____水分析化学_________ 　　 考试科目代码：[ 873 ]
适用专业：____市政工程、城市水资源
考生注意：答案务必写在答题纸上，并标明题号。答在试题上无效。可以使用不带存储功能的计算器！
题号
一
二
三
四

总分
分数
20
50

20
60

150分
一. 基本概念（2分×10＝20分）
① 参比电极 ②莫尔法 ③ 暂时硬度 ④ 高锰酸钾指数 ⑤ 酚酞碱度
⑥ EDTA酸效应 ⑦ 摩尔吸收系数 ⑧ 校正保留时间 ⑨ 工作波长 ⑩ 可滤残渣
二. 简答题（5分×10＝50分）
① 简述说明如何进行地表水中微量有机物的富集。
② 如何防止金属指示剂的封闭和僵化现象？
③ 简述影响微溶化合物溶解度的因素。
④ 如何通过试验研究确定分析方法的精密度和准确度？
⑤ 酸碱滴定中，满足不了准确滴定的条件时，对弱酸强化的方法有哪些？
⑥ 试论硫代硫酸钠的标定方法
⑦ 为什么分光光度法测定某物质含量时要选择空白作参比？
⑧ 简述在什么条件下宜选择电位滴定？
⑨ 简述阴极射线灯发射特征谱线的基本原理？
⑩ 简述气相色谱的基本组成和各部分的作用？
三. 填空题（1分×20＝20分）
①EDTA中含有（1）个配位原子，和金属离子的配位比为（2）。
②酸碱滴定突跃范围与（3）和 （4） 有关。
③根据有效数字计算规则计算：1.683 + 37.42 + 7.33÷21.4-0.056 = （5）。
④某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgαY(H+)=0.45, lgαY(Ca2+)=4.7, lgαZn(NH3)=2.5, 而lgKZnY=16.5, 故lgKZnY´=（6） 。

⑤某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pKa=（7）；在pH=6时络合 第　2　页
指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgK´ZnIn=8.9, 则变色点时的p[Zn]=（8）。 共　2　页
⑥莫尔法测定水中Cl-时反应的pH应该控制在（9）范围内。
⑦GB5749-2006是关于（10）的水质指标体系，一共有（11）项。
⑧碘量法是基于（12）和（13）的氧化还原特性建立的分析方法；分为（14）和（15）碘量法。
⑨pH的测定过程中指示电极为（16）；参比电极为（17）。
⑩色谱流出曲线是以（18）作图而得；其中半峰宽是指（19），空气峰一般出现在色谱流出曲线的（20）。
四：计算题（10分×6＝60分）
1、称取铝盐混凝剂0.250g，用酸溶解后，移入100mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取10.0mL，加入10.00mL TAl2O3/EDTA=1.012×10-3g/mL的EDTA溶液，以XO为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液进行返滴定至红紫色终点，消耗Zn(Ac)2标准溶液11.80mL，已知1mL Zn(Ac)2标准溶液相当于0.5925mL EDTA溶液。求混凝剂中Al2O3质量百分含量,已知Al2O3相对分子质量为102。
2、某水样，采用pH8.3指示剂滴定终点用去0.0500mol/L盐酸5.00mL，而用pH4.8指示剂滴定到终点用去35.00mL，水样的体积100mL，求水样的碳酸盐碱度、重碳酸盐碱度及总碱度(以CaCO3mg/L)。
3、某含磷酸工业废水，用佛尔哈德法在pH＝0.5时测定Cl-，100mL水样加0.1180mol/L 20mL AgNO3，加硝基苯保护沉淀后，再用0.1017mol/L KSCN滴定消耗6.53mL，求氯离子含量(以Cl mg/L表示) （已知Cl的原子量为35.45）。
4、用原子发射光谱测定水中的铜，分析线324.7nm，测定结果如下：
铜的质量浓度（μg/L）
1.0
2.0
3.0
4.0 5.0
R值
0.23
0.45
0.68
0.90 1.12
今有一水样在相同条件下测得某天然水水样的R值为0.49，求此水样铜的含量（mg/L）。
5、取水样50.0mL，分光光度法显色测定其中硝酸盐氮，某学生绘制标准曲线并回归分析后的方程：
A=0.015X-0.005(X为10mL水中硝酸盐氮的质量，μg)，当测定试验水样时吸光度A=0.180，求该水样硝酸盐氮和硝酸根含量（mg/L）。
6、测定水样BOD时，各取水样100mL接种微生物后用锰固定法测定溶解氧，第一天和第五天用0.0100 mol/L Na2S2O3滴定至终点，消耗的Na2S2O3分别为9.80mL和4.56mL。试计算此水样的BOD值。

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哈尔滨工业大学
二OO七年硕士研究生考试试题

考试科目：____水分析化学_________ 　　考试科目代码：[ 473 ]
适用专业：____市政工程、城市水资源
考生注意：答案务必写在答题纸上，并标明题号。答在试题上无效。
题号
一
二
三
四

总 　分
分数
20
40
40
50

１５０分
一. 基本概念（2×5＝20分）
1 水质指标　2 色度　 3 同离子效应 4 掩蔽作用 5 间接电位分析 6 色谱流出曲线
7 共振线 8 总残渣 9 溴酸钾法 10 酸度
二. 论述题（5×8＝40分）
1 试论分子光谱产生的原因及其表达方法。
　　2 为什么要对色谱柱进行老化处理。
3 金属指示剂在应用时会出现那些问题，怎样防止。
4 基准物质应符合哪些条件。
5 如何确定地表水中碱度的组成形式。
6提高氧化还原反应速度的技术措施。
7 怎样通过试验方法评价分析方法准确度和精密度。
8 原子吸收锐线光源产生的方法。
三. 填空题（2×20＝40分）
1 乙二胺四乙酸二钠盐的化学结构式可表示为(1)，它的溶解度比乙二胺四乙酸（2）。
2．化学法测水中DO时，先加入（3）和（4）可以看到（5）色沉淀，发生反应的方程式为（6），然后转变为（7）色沉淀，相应的反应方程式为（8）。
3．作为卫生学指标之一的余氯一般包括（9）和（10）两种。
4．在高锰酸盐指数和COD测定过程中，催化剂分别为（11）和（12），而掩蔽剂分别为（13）和（14），指示剂分别为（15）和（16）。

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5．通过林邦曲线可以确定金属离子被EDTA(17)的最低（18）。
6．欲检测水中硝基苯的含量可以选择（19）法，也可采用（20）法。
四：计算题（10分×5=50分
1．两种无色物质A和B，反应生成有色物质AB（1：1），混合等体积0.0010mol·L-1 A和B，用1cm比色皿在550nm处测定AB的吸光度值是1.60，已知AB的ε550nm=450L/(mol·cm)，试计算AB的解离平衡常数。
2．取100.0mL含负二价硫离子的工业废水，用乙酸锌溶液固定，过滤，其沉淀连同滤纸转入碘量瓶中，加蒸馏水25mL 及10.00mL碘标准溶液和硫酸溶液，放置5min，用0.050mol•L-1Na2S2O3滴定水样和空白分别消耗1.90mL和3.75mL，求水样中硫离子含量（以S2-mg/L计）。
3.用由玻璃电极与饱和甘汞电极组成的pH计测pH为4.00的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液时，其电动势为0.211V。而测定两个未知溶液时，其电池电动势分别为0.495V和-0.138V，试判断未知溶液的酸碱性。
4.试样中两组分的相对保留值为1.10，若有效塔板高度0.0010m，问需要多长色谱柱才能将两组分有效分开，画出标明的分离效果示意图。
5.准确称取0.2000g纯CaCO3，用盐酸溶解并煮沸除去二氧化碳后，在容量瓶中稀释至250mL ；吸取50.00mL，调节pH=12，用EDTA 滴定，耗去EDTA 14.25mL，求算EDTA溶液的量浓度和该EDTA溶液对CaO，CaCO3的滴定度。( CaO相对分子质量:56，CaCO3相对分子质量100)。

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哈尔滨工业大学
二OO八年硕士研究生考试试题

考试科目：____水分析化学_________ 　　考试科目代码：[ 873 ]
适用专业：____市政工程、城市水资源
考生注意：答案务必写在答题纸上，并标明题号。答在试题上无效。
题号
一
二
三
四

总 　分
分数
20
40
40
50

１５０分
一. 基本概念（2分×5＝20分）
② 滴定度 ②总含盐量 ③ 金属指示剂封闭效应 ④ 生物化学需氧量 ⑤ 基线宽度
⑥ 水的真实颜色 ⑦ 色谱分离度 ⑧ 酸度 ⑨ 莫尔法 ⑩ 原子化器
二. 论述题（5分×8＝40分）
⑪ 简述酸性高锰酸盐指数的测定原理；
⑫ 试论朗伯-比尔公式中各符号的由来、物理意义及取值范围；
⑬ 举例说明分析地表水中有机污染物种类的方法和一般步骤；
⑭ 试论影响沉淀平衡的因素都有哪些；
⑮ 用电极反应方程式说明电极种类；
⑯ 简述化学法测定溶解氧的水样采集过程；
⑰ GC-MS测定中如何进行定性分析；
⑱ 如何获得不含二氧化碳的纯水。
三. 填空题（2分×20＝40分）
①新颁布的国家生活饮用水水质标准（GB/T5749-2006）指标数目由原来的（GB/T5749-85）中的（1）项提高到（2）项，其中新增微生物学指标（3）项。
②紫外光谱法利用（4）定性，利用（5）定量，有（6）种跃迁方式，分别为（7）。
③原子吸收分光光度计中的光源通常采用（8），提供被测元素的原子所吸收的（9）。
④络合滴定突跃范围与（10）和 （11） 有关。
⑤硫代硫酸钠标准液应保存在（12），使用之前一定要（13）。
⑥水中碱度可有（14）形式，不能同时存在的是（15）。
⑦描述分析方法准确度和精密度的实验方法是 （16）和（17）。
⑧在饮用水消毒过程中，游离性余氯是指（18）而化合性余氯是指（19）。
⑨气相色谱法测定六六六时，可选用（20）检测器。

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四：计算题（50分）
1．取某含铁水样2ml定容至100ml 。从中吸取2.00ml显色定容至50ml ，用1cm吸收池在580nm处测得透光率是39.8%，已知铁的显色络合物的ε=1.1×104/(mol·cm)，试计算铁的含量（g/L）。（铁的相对原子质量为56）。（12分）
2．某缓冲溶液100.0ml，HB的浓度为0.25mol/L，在此溶液中加入0.200g NaOH（忽略体积变化）以后，pH值变为5.6。问该缓冲溶液原来的pH值是多少？（pKa=5.30）。（8分）
3．配制浓度为50.0mg/L的Cr6+的标准溶液500ml，应准确称取多少克K2Cr2O7?（已知K、Cr、O的相对原子质量分别为39、104、16）。（8分）
4．某铝盐混凝剂溶解后体积为10ml，加入过量0.100mol/L的 EDTA溶液50.00ml，pH值控制在5-6之间，以XO为指示剂，用10.00mmol/L的锌标准溶液滴定用去40.00ml，问用此混凝剂能否配制质量浓度为3.0%(以Al2O3计)的水溶液？（已知Al、O的相对原子质量分别为27、16）。(10分)
5．准确称取0.50g苯酚，用NaOH溶解后，在容量瓶中稀释至250ml ；从中吸取20.00ml，加入25.00ml 0.0200mol/L的标准溴化液，反应结束后加入HCl及KI待I2析出，用0.1000mol/L的硫代硫酸钠滴定，耗去15.00ml，求样品中苯酚的含量（%）。( 苯酚的相对分子质量94)。(12分)