四氯化硅处理方案.doc

樟树市环境保护局废液处理方案
一、废液性质
此批废液主要成分为四氯化硅，浓度在52.45%-64.55%之间，密度在1.23左右，不可燃；其它成分未知。对本批废液取样检测，鉴定其理化性质分析如下。
废液PH值小于1，具有强腐蚀性。(PH小于2.0的废物具有腐蚀性，属于危险废物)；外观呈淡灰色或淡黄色，易潮解，易挥发，易散热；有刺激性气味，挥发烟气有毒，对人体有害；能与水发生反应，反应剧烈。
方程式如下：
SiCl4+3H2O====H2SiO3+4HCl 或SiCl4+4H2O====H4SiO4+4HCl
部分检测结果如下表所示：
样品
PH
Cu
Ni
Cr
SiCl4
废液(淡灰色)
小于1
无
无
无
52.45%-64.55%

二、处理方法
四氯化硅是多晶硅生产中的主要副产物，随着多晶硅需求量的急剧增加，其副产品四氯化硅安全环保问题越发引起了人们的广泛关注。
水解法处理四氯化硅是国内多晶硅企业普遍采用的方法，其方程式如下，SiCl4+3H2O====H2SiO3+4HCl 或SiCl4+4H2O====H4SiO4+4HCl。
我公司对此批废液采用的是水解喷淋法。第一阶段将四氯化硅残液通入底部设有循环池的槽的淋洗塔与石灰乳淋洗剂进行中和反应；第二阶段为循环槽收集淋洗塔流下的液体后通过泵打入淋洗塔顶部进行循环使用，中和尾气直接排空，当淋洗剂PH小于8.5时补充或更换新的淋洗剂；第三阶段为对更换出的淋洗剂经絮凝沉淀处理后，通过我司生化系统再次处理，达标排放，对酸碱中和形成的产物硅酸钙晶体通过淋洗塔人孔排出，由我司操作员收集后运到固化车间进行固化填埋作业。
1、将废液打入淋洗塔，在循环槽内配置石灰乳淋洗剂，并不断搅拌使其溶解，将其打入淋洗塔顶部与废液进行中和反应，反应过程中产生的大量气体通过碱液清洗后排入大气。
2、淋洗塔内部的液体自流到循环槽，不断搅拌后，通过耐酸碱泵又打入淋洗塔顶部，工作人员检测循环槽内液体PH值，当PH小于8.5后立即添加生石灰及少量水，确保废水中PH在8.5以上。
3、收集更换出的淋洗剂到物化车间絮凝池内，按比例添加絮凝剂（0.5%-1%）聚合氯化铝和聚丙烯酰胺，并打开搅拌机搅拌30分钟，并使废水混合物充分絮凝，静置半小时后沉淀。
4、沉淀物经过压滤机压滤，得出的污泥沉淀物固化填埋；得出的上清液打入综合调节池和生化处理系统（厌氧加好氧处理）。
5、酸碱中和形成的产物硅酸钙晶体通过淋洗塔人孔排出，由我司操作员收集后运到固化车间进行固化填埋作业，并添加水泥、粉煤灰、硫化钠、有机螯合剂等化学物进行充分搅拌，待混合物成型后运到填埋场进行安全稳定化填埋。

三、处理流程图
生石灰、水

废液 淋洗塔 循环槽 淋洗塔 中和残渣固化填埋 碱液清洗
气体 达标排放

PAC/PAM

淋洗剂 絮凝沉淀池　　 上清液打入生化系统 　　　　　　　　　　　　　　　　

污泥压滤　　　污泥填埋

污水处理站废水（调节池）→ 酸化池→ 加脱色剂（2#混合池）→ 厌氧池 →生物接触氧化池 →沉淀池→达标排放

污泥填埋

四、包装与运输
按照盛装危险废物的容器材质和衬里要与危险废物相容（不相互反应）的规定，本废液（四氯化硅混合液）采用200L胶桶（聚氯乙烯材质）盛装，可确保容器与所盛物不会发生物理化学反应，如发光发热等
为了安全运输，装载液体及半固体危险废物的容器内须留足够空间，一般在容器顶部与液面之间保持100毫米以上的空隙，防止热胀。
因为不同的危险废物需要不同的包装，不能混装，本批危险废物具有强腐蚀性，反应性，毒性，所以包装转运前，需要进行分类；为减少摩擦及磕碰，危险废物由胶桶盛装上车后需铺一层细土在车尾空隙处。
我司处理基地到贵处（樟树吴城）有199.4公里距离，平均车速在70km/h，单边行车时间在2.85小时左右。

五、危害
1.环境危害
四氯化硅分解出二氧化硅凝胶或者原硅酸，原硅酸再分解为硅酸，使土壤结块，对土壤有一定影响。主要影响为四氯化硅分解出大量氯化氢，在空气、水中溶解为盐酸，挥发到大气中污染空气，或随雨水流到附近有河流、池塘、地表水中影响水质，甚至会下渗到地下水中给居民饮水造成困难。
2.健康危害
四氯化硅受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用。高浓度可引起角膜混浊，呼吸道炎症，甚至肺水肿。眼直接接触可致角膜及眼睑严重灼伤。皮肤接触后可引起组织坏死。该品可引起溶血反应而导致贫血。

六、应急与急救
1.泄漏应急
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化 学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点 直接喷水。将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。
2.防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。防护服：穿工作服(防腐材料制作)。手防护：戴橡皮手套。
3.急救措施
　　皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水冲洗15分钟。若有灼伤，就医治疗。
　　眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
　　食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。　　
灭火剂：干粉、干燥砂土，禁止用水。

江西康泰环保股份有限公司
二〇一三年十二月十日