配合物与超分子(B级能力练)(原卷版).doc

第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子体

（限时：45分钟）
一、选择题
1．（2021·四川成都市·树德中学高二月考）与一定量的水形成，一定条件下可发生如图转化，下列说法中不正确的是

A．在熔化后所得物质中阴、阳离子的中心原子均为杂化
B．与分子间存在着配位键和氢键
C．是仅含极性共价键的非极性分子
D．基态B原子核外电子的空间运动状态有3种
2．（2021·山西省长治市第二中学校高二月考）众多的配合物溶于水后易电离为配离子，但配离子难以进一步发生电离。+3价的钴形成的配合物为CoClm·nNH3，若中心原子配位数为6，1mol配合物与AgNO3溶液反应时最多可得到1mol沉淀物，则m、n的数值分别为
A．1、5 B．5、1 C．3、4 D．3、5
3．（2021·黑龙江哈尔滨市第六中学校高二月考）向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。向此透明溶液中加入乙醇，有深蓝色的晶体析出。下列对此现象的说法中错误的是
A．难溶物溶解后，将生成深蓝色的配离子为
B．在［Cu(NH3)4]2+中，NH3给出孤对电子，Cu2+提供空轨道
C．NH3与铜离子络合，形成配合物后H-N-H键角会变大
D．深蓝色的晶体析出的原因是［Cu(NH3)4]2+与乙醇发生化学反应
4．（2021·全国高二课时练习）利用分子间作用力形成超分子进行“分子识别”，实现分子分离，是超分子化学的重要研究和应用领域。如图表示用“杯酚”对和进行分离的过程，下列对该过程的说法错误的是

A．能溶于甲苯，不溶于甲苯 B．能与“杯酚”形成超分子
C．不能与“杯酚”形成超分子 D．“杯酚”能够循环使用
5．（2021·河北石家庄市·石家庄二中高二月考）在碱性溶液中，可以与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。

下列说法错误的是
A．该配离子与水分子形成氢键的原子有H、N和O
B．该配离子中铜离子的配位数是4
C．基态Cu原子的价电子排布式是
D．该配离子中非金属元素的第一电离能大小顺序为
二、非选择题
6．（2021·黑龙江哈尔滨市第六中学校高二月考）铂(Pt)可以和很多化合物形成配合物。生产生活中有重要的用途。
(1)铂和氨水可以形成配合物用于提取铂。氨水中各元素的第一电离能从大到小的顺序为_______。
(2)二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl-和吡啶结合形成的铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体，科学研究表明，反式分子和顺式分子同样具有抗癌活性。
①Cl-的核外电子排布式为_______。
②吡啶分子是大体积平面配体。其结构简式为，吡啶分子中氮原子的轨道杂化方式是_______，分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数。n代表参与形成大π键的电子数。则吡啶中的大π键应表示为_______；1 mol吡啶中含有σ键的数目为_______。
③二氯二吡啶合铂分子中存在的微粒间作用力有_______(填字母)。
a.离子键　b.配位键　c.金属键　d.非极性键 e.氢键　f.极性键
④二氯二吡啶合铂分子中，Pt2+的配位数是4，但是其轨道杂化方式并不是sp3。简述理由：_______。
⑤反式二氯二吡啶合铂分子结构如图所示，该分子是_______分子(填“极性”或“非极性”)。

7．（2021·长春市第二实验中学高二月考）自然界中存在大量的金属元素和非金属元素，如铜、硫、氮、氧等。回答下列问题：
(1)和中阳离子核外电子排布式为___________。N、O、S元素的原子对键合电子吸引力最大的是___________。
(2)在硫酸铜溶液中加入过量KCN能生成配离子，1mol中含有π键___________mol。与互为等电子体的离子或分子有___________(写出一种即可)。
(3)中，提供孤对电子的原子是___________。中的两个被两个取代，能得到两种不同结构的产物，由此推知的空间构型是___________(填“平面正方形”或“正四面体”)。
(4)中N原子的杂化方式是___________，硫元素对应的含氧酸酸性是强于其原因为___________。
8．（2021·甘肃兰州市·兰州一中高二月考）Ⅰ．新型储氢材料是开发利用氢能的重要研究方向。
(1)Ti(BH4)3 是一种储氢材料，可由 TiCl4 和 LiBH4 反应制得。
①基态Ti3+的电子排布式为___________；基态 Cl 原子中，电子占据的最高能层符号为___________，该能层具有的原子轨道数为___________
②LiBH4 由 Li+和 BH构成，BH的立体结构是___________
(2)金属氢化物是具有良好发展前景的储氢材料。LiH 中，离子半径：Li+___________H-(填“＞”、“=”或“＜”)
(3)氨硼烷(NH3BH3)含氢量高、热稳定性好，也是一种具有潜力的固体储氢材料。在 NH3BH3分子中，N—B化学键称为___________键，其电子对由___________提供。氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：3NH3BH3+6H2O = 3NH3+ B3O+9H2， B3O的结构如图所示：；在该反应中，B 原子的杂化轨道类型由___________变为___________
Ⅱ．Cu2O 广泛应用于太阳能电池领域。以 CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料，可制备 Cu2O。
(1)Cu2+与 OH−反应能生成[Cu(OH)4]2−，[Cu(OH)4]2−中的配位原子为___填元素符号)
(2)抗坏血酸的分子结构如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为___________；推测抗坏血酸在水中的溶解性：___________(填“难溶于水”或“易溶于水”)。

9．（2021·全国高二单元测试）(1)配位化学创始人维尔纳发现，取CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CoCl3·6NH3_______，
CoCl3·5NH3_______，
CoCl3·4NH3(绿色和紫色)：_______。
②上述配合物中，中心离子的配位数都是_______。
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3+与SCN-不仅能以1：3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：
①Fe3+与SCN-反应时，Fe3+提供_______，SCN-提供_______，二者通过配位键结合。
②所得Fe3+与SCN-的配合物中主要是Fe3+与SCN-以个数比1：1配合所得离子显血红色。含该离子的配合物的化学式是_______。
③若Fe3+与SCN-以个数比1：5配合，则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_______。
10．（2021·全国高二单元测试）Ⅰ.无水CoCl2为深蓝色，吸水后变为粉红色的水合物，水合物受热后又变成无水CoCl2，故常在实验室中用作吸湿剂和空气湿度指示剂。
CoCl2＋xH2OCoCl2·xH2O
深蓝色　　　 　 　　粉红色
现有65 g无水CoCl2，吸水后变成CoCl2·xH2O 119 g。
(1)水合物中x=___________。
2)若该化合物中Co2＋配位数为6，而且经定量测定得知内界和外界占有Cl-的个数比为1∶1，则其化学式可表示为___________。
Ⅱ.在极性分子中，正电荷中心同负电荷中心间的距离称为偶极长，通常用d表示。极性分子的极性强弱同偶极长和正(或负)电荷中心的电量(q)有关，一般用偶极矩(μ)来衡量。分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上端电荷电量的乘积，即μ=d·q。试回答以下问题：
(3)治癌药Pt(NH3)2Cl2具有平面四边形结构，Pt处在四边形中心，NH3和Cl分别处在四边形的4个角上。已知该化合物有两种异构体，棕黄色者μ>0，淡黄色者μ=0。
①(1)PtCl2(NH3)2是平面四边形结构还是四面体结构？___________
②试在方框内画出两种异构体的空间构型图：______

③该化合物的两种异构体在水中溶解度较大的是___________(填“棕黄色者”或“淡黄色者”)，原因是___________。
11．（2021·河南安阳市·高二期末）第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等许多金属能形成配合物。
(1)Cr的核外电子排布式为_________________。
(2)胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下：

下列说法不正确的是___________(填字母序号)。
A．在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化
B．在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键
C．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键
D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去
(3)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成配离子[Cu(NH3)4]2＋。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，N与F的电负性大小为：N____F(填“>”或“<”)，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是______。写出与硫酸根离子互为等电子体的分子和离子____、____(各填一种)。
(4)金属镍粉在CO气流中轻微加热；生成无色挥发性液态Ni(CO)4，呈正四面体构型。试推测四羰基镍的晶体类型是________，Ni(CO)4易溶于下列物质中的________。
A．水 B．四氯化碳 C．苯 D．硫酸镍溶液
(5)某镍铜合金的立方晶胞结构如图所示。

若合金的密度为d g·cm－3，晶胞参数a＝_____nm。(设NA代表阿伏加德罗常数的值)