1、第三章 晶体结构与性质 考点01 物质的聚集状态 1.下列说法正确的是( ) A.互为同素异形体的物质的性质完全相同 B.互为同素异形体的物质之间不可能相互转化 C.氧气和臭氧之间的转化是物理变化 D.液晶兼有液体和晶体的部分性质 2.等离子体在工业、农业、环保、军事、宇航、能源、天体等方面有着非常重要的应用价值。下列与等离子体无关的是( ) A.等离子体显示器 B.日光灯和霓虹灯 C.把水温度升高到几千摄氏度 D.液晶显示器 考点02 晶体与非晶体 3.晶体具有各向异性。如蓝晶石(Al2O3·SiO2)在不同方向上的硬度不同;又如石墨在与层垂直的方向上的导电
2、率是与层平行的方向上的导电率的。晶体的各向异性主要表现在( ) ①硬度 ②导热性 ③导电性 ④光学性质 A.只有①③ B.只有②④ C.只有①②③ D.①②③④ 4.下列关于晶体自范性说法错误的是( ) A.自范性是完全自发进行 B.自范性是有条件自发进行 C.自范性的结果表现为规则外形 D.自范性是微观有序排列的宏观表象 5.下列过程得到的固体不是晶体的是( ) A.将NaCl饱和溶液降温,所得到的固体 B.气态H2O冷却直接形成的固体 C.熔融的KNO3冷却后所得到的固体 D.将液态的玻璃冷却后所得到的固体 考点03 晶胞 晶体结构
3、的测定 6.不能够支持石墨是晶体这一事实的选项是( ) A.石墨和金刚石是同素异形体 B.石墨中的碳原子呈周期性有序排列 C.石墨的熔点为3 625 ℃ D.在石墨的X射线衍射图谱上有明锐的谱线 7.下列有关晶胞的叙述错误的是( ) A.晶胞是晶体结构中最小的重复单元 B.不同晶体中晶胞的大小和形状不一定相同 C.晶胞中的任何一个粒子都完全属于该晶胞 D.已知晶胞的结构可推知晶体的组成 考点04 晶胞组成的计算 8.钇钡铜氧化合物晶胞结构如图所示,则该化合物的化学式可能是( ) A.YBa2Cu3O4 B.YBa2Cu2O5 C.YBa2Cu3O
4、5 D.YBaCu4O4 9.某晶体的部分结构为正三棱柱(如图所示),这种晶体中A、B、C三种粒子数之比是( ) A.3∶9∶4 B.1∶4∶2 C.2∶9∶4 D.3∶8∶4 10.钛酸钡的热稳定性好,介电常数高,在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。钛酸钡晶体的结构示意图如图,它的化学式是( ) A.BaTi8O12 B.BaTi4O6 C.BaTi2O4 D.BaTiO3 考点05 晶体密度的计算 11.已知CsCl晶体的密度为ρ g·cm-3,用NA表示阿伏加德罗常数的值,相邻的两个Cs+的核间距为a cm,
5、CsCl的晶胞结构如图所示,则CsCl的摩尔质量可以表示为( ) A.NA·a3·ρ g·mol-1 B. g·mol-1 C. g·mol-1 D. g·mol-1 12.食盐晶体是由钠离子(图中的“”)和氯离子(图中的“”)构成的,且均为等距离的交错排列。已知食盐的密度是2.2 g·cm-3,阿伏加德罗常数为6.02×1023mol-1。在食盐晶体中两个距离最近的钠离子中心间的距离最接近于( ) A.3.0×10-8 cm B.3.5×10-8 cm C.4.0×10-8 cm D.5.0×10-8 cm 13.Li2O具有反萤石结构,晶
6、胞如图所示。已知晶胞参数为0.466 5 nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为________ g·cm-3(列出计算式)。 (2)FeS2晶体的晶胞如图所示。晶胞棱长为a nm、FeS2的摩尔质量为M、阿伏加德罗常数的值为NA,其晶体密度的计算表达式为________g·cm-3;晶胞中Fe2+位于S所形成的正八面体的体心,该正八面体的棱长为________nm。 考点06 分子晶体的结构特点 14.下列有关分子晶体的说法一定正确的是( ) A.分子内均存在共价键 B.分子间一定存在范德华力 C.分子间一定存在氢键 D.分子晶体一定采取分子密堆积方式
7、 15.(双选)正硼酸(H3BO3)是一种片层状结构白色晶体,有与石墨相似的层状结构。层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图)。下列有关说法正确的是( ) A.正硼酸晶体属于分子晶体 B.H3BO3分子的稳定性与氢键有关 C.分子中硼原子杂化轨道的类型为sp2 D.1 mol H3BO3晶体中含有2 mol氢键 考点07 分子晶体的物理性质 16.某化学兴趣小组,在学习分子晶体后,查阅了几种氯化物的熔、沸点,记录如下: NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 CaCl2 熔点/℃ 801 712 190 -68 782 沸点/℃ 1
8、465 1 418 178 57 >1 600 根据这些数据分析,他们认为属于分子晶体的是( ) A.NaCl、MgCl2、CaCl2 B.AlCl3、SiCl4 C.NaCl、CaCl2 D.全部 17.现代无机化学对硫-氮化合物的研究是最为活跃的领域之一。如图是已经合成的最著名的硫-氮化合物的分子结构。下列说法正确的是( ) A.该物质的分子式为S2N2 B.该物质的分子中既有极性键又有非极性键 C.该物质具有很高的熔、沸点 D.该物质与化合物S2N2互为同素异形体 18.请回答下列问题: (1)据报道,科研人员应用电子计算机模拟出
9、来类似C60的物质N60,试推测下列有关N60的说法正确的是________。 a.N60易溶于水 b.N60是一种分子晶体,有较高的熔点和硬度 c.N60的熔点高于N2 d.N60的稳定性比N2的强 (2)已知碘晶胞结构如图所示,请回答下列问题: ①碘晶体属于________晶体。 ②碘晶体熔化过程中克服的作用力为_______。 ③假设碘晶胞中立方体的棱长为a cm,阿伏加德罗常数的值为NA,则碘单质的密度为________。 考点08 共价晶体的结构和性质 19.下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是( ) A.键能C—C>Si—Si、C—H>
10、Si—H,因此C2H6稳定性大于Si2H6 B.SiH4中Si的化合价为+4,CH4中C的化合价为-4,因此SiH4还原性小于CH4 C.Si原子间难形成双键而C原子间可以,是因为Si的原子半径大于C,难形成p—p π键 D.立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体,因此具有很高的硬度 20.氮氧化铝(AlON)是新型透明高硬度防弹铝材料,属于共价晶体,主要用于装甲车辆防弹窗户、战场光学设备的透镜、望远镜穹顶以及覆盖于导弹传感器顶部的透明圆窗等。下列描述错误的是( ) A.基态铝原子的价电子排布式为3s23p1 B.制备AlON的原料N2中N原子采取sp2杂化 C.Al
11、ON和水晶的化学键类型相同 D.AlON的熔点比AlCl3的熔点高 21.请按要求填空: (1)C、N元素形成的新材料具有如图所示的结构,该晶体的化学式为_______。 (2)氮化碳和氮化硅晶体结构相似, 是新型的非金属高温陶瓷材料,它们的硬度大、熔点高、化学性质稳定。 ①氮化硅的硬度________(填“大于”或“小于”)氮化碳的硬度,原因是__________________________; ②已知氮化硅的晶体结构中,原子间都以单键相连,且氮原子与氮原子不直接相连、硅原子与硅原子不直接相连,同时每个原子都满足最外层8电子稳定结构,请写出氮化硅的化学式:_________
12、 (3)第ⅢA、ⅤA族元素组成的化合物GaN、GaP、GaAs等是人工合成的新型半导体材料,其晶体结构与晶体硅相似。在GaN晶体中,每个Ga原子与________个N原子相连,与同一个Ga原子相连的N原子构成的空间构型为________,GaN属于________晶体。 考点09 常见的共价晶体 22.下列有关共价晶体的叙述不正确的是( ) A.金刚石和二氧化硅晶体的最小结构单元都是正四面体 B.含1 mol C的金刚石中C—C键数目是2NA,1 mol SiO2晶体中Si—O键数目是4NA C.水晶和干冰在熔化时,晶体中的共价键都会断裂 D.SiO2晶体是共价
13、晶体,所以晶体中不存在分子,SiO2不是它的分子式 23.下列有关共价晶体的叙述不正确的是( ) A.金刚石和二氧化硅晶体的最小结构单元都是正四面体 B.含1 mol C的金刚石中C—C键数目是2NA,1 mol SiO2晶体中Si—O键数目是4NA C.水晶和干冰在熔化时,晶体中的共价键都会断裂 D.SiO2晶体是共价晶体,所以晶体中不存在分子,SiO2不是它的分子式 考点10 分子晶体与共价晶体的比较 24.下列说法正确的是( ) A.由原子构成的晶体不一定是共价晶体 B.分子晶体中的分子内不含有共价键 C.分子晶体中一定有非极性共价键 D.分子晶体中分子一定
14、是密堆积 25.干冰和二氧化硅晶体同属ⅣA族元素的最高价氧化物,它们的熔沸点差别很大的原因是( ) A.二氧化硅分子量大于二氧化碳分子量 B.C—O键键能比Si—O键键能小 C.干冰为分子晶体,二氧化硅为共价晶体 D.干冰易升华,二氧化硅不能 考点11 金属键 金属晶体 26.关于晶体的下列说法正确的是( ) A.晶体只要硬度较低,就一定不是金属晶体 B.熔点高达几千摄氏度的晶体不一定是金属晶体 C.有金属光泽的晶体一定是金属晶体 D.根据晶体能否导电判断晶体是否属于金属晶体 27.下列关于金属晶体的叙述正确的是( ) A.用铂金做首饰不能用金属键理论解释
15、 B.固态和熔融时易导电,熔点在1 000 ℃左右的晶体可能是金属晶体 C.Li、Na、K的熔点逐渐升高 D.温度越高,金属的导电性越好 28.(1)金晶体的最小重复单元(也称晶胞)是面心立方体,即在立方体的8个顶角各有一个金原子,各个面的中心有一个金原子。金晶体每个晶胞中含有________个金原子。 (2)金和铜可以形成多种金属化合物,其中一种的晶体结构如图所示(为面心立方结构)。该金属化合物的化学式________。 (3)1 183 K以下纯铁晶体的基本结构单元如图1所示,1 183 K以上转变为图2所示的基本结构单元。在1 183 K以下的纯铁晶体中最邻近的铁原子等距离
16、且最近的铁原子数为________;在1 183 K以上的纯铁晶体中,与铁原子等距离且最近的铁原子数为________。 29.铜及其合金是人类最早使用的金属材料,铜的化合物在现代生活和生产中有着广泛的应用。 (1)铜的熔点比钙的高,其原因是_____________________________________。 (2)金属铜的晶体中1个铜周围等距离且相邻的铜个数为12,则其晶胞为如图中的________(填字母序号)。 (3)某磷青铜晶胞结构如图所示。 ①则其化学式为_________。 ②该晶体中距离Cu原子最近的Sn原子有________个,这些Sn原子所呈现
17、的构型为__________。 考点12 离子晶体的结构 30.下列说法不正确的是( ) A.离子晶体可能全部由非金属元素构成 B.离子晶体中除含离子键外,还可能含有其他化学键 C.金属元素与非金属元素构成的晶体不一定是离子晶体 D.熔化后能导电的晶体一定是离子晶体 31.如图为NaCl和CsCl的晶体结构,下列说法错误的是( ) A.NaCl和CsCl都属于AB型的离子晶体 B.NaCl和CsCl晶体中阴、阳离子个数比相同,所以二者的阴、阳离子的配位数也相同 C.CsCl晶体中阴、阳离子的配位数均为8 D.NaCl和CsCl都属于AB型的离子晶体,但阴、阳离
18、子的半径比不同 考点13 离子晶体的性质 32.根据表中给出物质的熔点数据(AlCl3沸点为260 ℃),判断下列说法错误的是( ) 晶体 NaCl MgO SiCl4 AlCl3 晶体硼 熔点/℃ 801 2 852 -70 180 2 500 A.MgO中的离子键比NaCl中的离子键强 B.SiCl4晶体是分子晶体 C.AlCl3晶体是离子晶体 D.晶体硼是共价晶体 33.参考下表中物质的熔点,回答下列问题。 物质 NaF NaCl NaBr NaI 熔点(℃) 995 801 755 651 物质 NaCl KCl
19、RbCl CsCl 熔点(℃) 801 776 715 646 物质 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点(℃) -90.4 -70.2 5.2 120 物质 SiCl4 GeCl4 SbCl4 PbCl4 熔点(℃) -70.2 -49.5 -36.2 -15 (1)钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高得多,这与__________有关,因为一般__________比__________熔点高。 (2)钠的卤化物及碱金属氯化物的熔点与卤素离子及碱金属离子的__________有关,随着__________增大,熔点依次
20、降低。 (3)硅的卤化物及硅、锗、锡、铅的氯化物熔点与__________有关,随着______增大,__________增强,熔点依次升高。 考点14 过渡晶体与混合型晶体 34.下列说法正确的是( ) A.Na2O与Na2O2所含的化学键类型完全相同 B.离子晶体中一定存在共价键 C.分子晶体中共价键键能越大,该分子晶体的熔沸点越高 D.石墨晶体中有共价键、范德华力、金属键等几种电性作用 35.石墨烯是从石墨材料中剥离出来,由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。下列关于石墨与石墨烯的说法中正确的是( ) A.从石墨中剥离石墨烯需要破坏化学键 B.石墨中的
21、碳原子采取sp2杂化,每个sp2杂化轨道含s轨道与p轨道 C.石墨属于混合晶体,层与层之间存在分子间作用力;层内碳原子间存在共价键 D.石墨烯中平均每个六元碳环含有3个碳原子 36.氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂,但不能导电。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。关于这两种晶体的说法,正确的是( ) A.立方相氮化硼含配位键B→N B.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软,熔点低 C.两种氮化硼中的硼原子均采用sp2杂化 D.六方相氮化硼晶体其结构与石墨相似却不导电,原因是没
22、有可以自由移动的电子 考点15 配位键 37.若X、Y两种粒子之间可形成配位键,则下列说法正确的是( ) A.X、Y只能是分子 B.X、Y只能是离子 C.若X提供空轨道,则Y至少要提供一对孤电子对 D.若X提供空轨道,则配位键表示为X→Y 38.下列粒子中含配位键的是( ) ①N2H ②CH4 ③OH- ④NH ⑤Fe(CO)3 ⑥Fe(SCN)3 ⑦H3O+ ⑧Ag(NH3)2OH A.①②④⑦⑧ B.③④⑤⑥⑦ C.①④⑤⑥⑦⑧ D.全部 考点16 配合物 39.HCHO与[Zn(CN)4]2-在水溶液中发生反应:4HCHO+[Zn(CN)4]2
23、-+4H++4H2O===[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN,下列有关说法正确的是( ) A.[Zn(CN)4]2-中存在共价键、配位键和离子键 B.HCHO中碳原子以sp2的形式杂化 C.CN-中的σ键和π键数目相同 D.Zn原子的3d能级中有空轨道 40.已知氯化铬的水合物为CrCl3·6H2O,其中铬元素的配位数是6,将含0.1 mol氯化铬的水溶液用过量稀硝酸银溶液处理时,只得到0.2 mol AgCl沉淀,则氯化铬溶于水中的含铬阳离子为( ) A.Cr3+ B.[CrCl2(H2O)4]+ C.[CrCl(H2O)5]2+ D.[Cr(H
24、2O)6]3+ 41.配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验,下列说法不正确的是( ) A.此配合物中存在离子键、配位键、极性键 B.配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-,中心离子为Fe3+,配位数为6,配位原子有C和N C.1 mol配合物中σ键数目为6NA D.该配合物为离子化合物,易电离,1 mol配合物电离共得到3NA阴阳离子 42.如图是卟啉配合物叶绿素的结构示意图(部分),下列有关叙述正确的是( ) A.示意图中的两个氧原子的杂化类型无法确定 B.该叶绿素是配合物,中心离子是镁离子 C.该叶绿素是配合物,其配体是N元素 D.该叶绿素不是配
25、合物,而是高分子化合物 43.Fe4[Fe(CN)6]3是较早发现的CN-配合物,其中铁元素呈现两种不同的价态。回答下列问题: (1)写出外界离子基态核外电子排布式:_________________。 [Fe(CN)6]4-中与Fe2+配位的原子是________(填元素符号)。Fe4[Fe(CN)6]3中存在的化学键有________(填字母)。 A.离子键 B.共价键 C.配位键 D.氢键 (2)CN-中碳原子的轨道杂化类型是________;与CN-互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。 考点17 超分子 44.科学家利用四种原子序数依次递增的短
26、周期元素W、X、Y、Z“组合”成一种超分子,具有高效的催化性能,其分子结构示意图如图。W、X、Z分别位于不同周期,Z的原子半径在同周期元素中最大。(注:实线代表共价键,其他重复单元的W、X未标注)下列说法不正确的是( ) A.Y单质的氧化性在同主族中最强 B.离子半径:Z>Y C.Z与Y可组成多种离子化合物 D.简单氢化物的热稳定性:Y>X 综合练习 45.亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂,受热易分解: 3K4[Fe(CN)6]12KCN+Fe3C+2(CN)2↑+N2↑+C,下列关于该反应说法错误的是( ) A.已知 Fe3C 晶胞中每个碳原子被 6 个铁原子
27、包围,则铁的配位数是 3 B.配合物K4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子 C.(CN)2分子中σ键和π键数目比为 3∶4 D.基态Fe2+的最高能层电子排布为3s23p63d6 46.金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题: (1)基态镍原子的核外电子排布式为________________________。 (2)很多不饱和有机物在Ni催化下可与H2发生加成反应,如:①CH2==CH2 ②HC≡CH ③ ④HCHO,其中碳原子的杂化轨道类型为sp2杂化的分子有________(填物质序号)。 (3)[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是_
28、氨气(NH3)的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是__________________________________________。 (4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示,请回答: ①晶胞中镍原子的堆积模型名称是________。 ②元素铜与镍的第二电离能分别为I2(Cu)=1 959 kJ·mol-1,I2(Ni)=1 753 kJ·mol-1,I2(Cu)>I2(Ni)的原因是___________________________________________________。 ③若合金的密度为d g·
29、cm-3,晶胞参数(即棱长)a=________nm。(用NA表示阿伏加德罗常数的值) 47.砷化镓为第二代半导体,以其为材料制造的灯泡寿命长、耗能少。已知砷化镓的晶胞结构如图所示。请回答下列问题: (1)下列说法不正确的是________(填序号)。 A.砷化镓是分子晶体 B.电负性As>Ga C.第一电离能As>Ga D.砷化镓晶体中含有配位键 (2)Ga的核外电子排布式为_________________________________________。 (3)砷化镓可由(CH3)3Ga和AsH3在700 ℃下反应制得,(CH3)3Ga中镓原子的杂化方式为__
30、CH3)3Ga分子是________(填“极性”或“非极性”)分子。AsH3分子空间构型为________,N、P、As处于同一主族,其氢化物沸点由高到低的顺序是________________(用氢化物分子式表示)。 (4)砷化镓晶胞中所包含的砷原子(白色球)个数为______________,与同一个镓原子相连的砷原子构成的立体构型为____________________________。 48.(1)元素金(Au)处于周期表中的第六周期,与Cu同族,一种铜金合金晶体的晶胞中Cu原子处于面心,Au原子处于顶角位置,则该合金中Cu原子与Au原子数目之比为______
31、该晶体中,原子之间的相互作用是______________。 (2)某钙钛型复合氧化物如图所示,以A原子为晶胞的顶角,A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb,当B位是V、Cr、Mn、Fe等时,这种化合物具有CMR效应。 ①用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式________。 ②已知La为+3价,当被钙等二价元素A替代时,可形成复合钙钛矿化合物La1-xAxMnO3(x<0.1),此时一部分锰转变为+4价,导致材料在某一温度附近有反铁磁——铁磁、铁磁—顺磁及金属—半导体的转变,则La1-xAxMnO3中三价锰与四价锰的物质的量之比为________。 ③下列有关说法正确的是____
32、 A.镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区 B.氧元素的第一电离能比氮元素的第一电离能大 C.锰的电负性为1.59,铬的电负性为1.66,说明锰的金属性比铬强 D.铬的价层电子排布与钾相同 49.超分子在生命科学和物理学等领域中具有重要意义。由Mo将2个C60分子、2个p甲酸丁酯吡啶及2个CO分子利用配位键自组装的超分子结构如图所示。 (1)Mo处于第五周期第ⅥB族,核外电子排布与Cr相似,它的基态价电子排布式是________;核外未成对电子数是________个。 (2)该超分子中配体CO提供孤电子对的原子是________(填元素符号),p甲酸丁酯吡啶配体
33、中C原子的杂化方式有________。(已知吡啶可看作苯分子中的一个CH原子团被N取代的化合物) (3)已知:C60分子中存在碳碳单、双键;C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键;C60分子只含有五边形和六边形;多面体的顶点数V、面数F及棱边数E遵循欧拉定理:V+F-E=2。则一个C60分子的结构是由________个五边形和________个六边形组成的球体。用文字简述C60跟F2在一定条件下反应所得的物质的组成:___________________________________________________________ ___________________________________________________________________。 (4)某晶胞中各原子的相对位置可用如图所示的原子坐标表示,其中所有顶点的原子坐标均可以为(0,0,0)。钼(Mo)的一种立方晶系的晶体结构中,每个晶胞有2个Mo原子,其中Mo原子坐标是(0,0,0)及(,,)。已知该晶体的密度是ρ g·cm-3,Mo的摩尔质量是M g·mol-1,阿伏加德罗常数是NA,晶体中距离最近的Mo原子核之间的距离为________pm。






