3-4-配合物与超分子(精讲)高二化学一隅三反(人教版2019选择性必修2)(原卷版).docx

3.4 配合物与超分子（精讲）

考点一 配位键
【例1-1】（2022·浙江杭州·杭州高级中学校考模拟预测）下列物质中含有配位键的是
A． B． C． D．

【一隅三反】
1．（2021秋·四川宜宾·高二校考阶段练习）下列微粒：①②③④ ⑤中含有配位键的是
A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④

2．（2021·全国·高二课时练习）指出下列各配合物中的配离子、中心离子、配位体、配位数和配位原子。
（1） ___________
（2） ___________
（3） ___________

3（2021·全国·高二课时练习）在配合物中，___________是中心离子，___________是配位原子，___________是配位体；的结构式为___________。
考点二 配合物
【例2】（2023湖南长沙）氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料；NO能被溶液吸收生成配合物，减少环境污染。下列说法正确的是
A．Fe提供孤电子对用于形成配位键
B．该配合物中阴离子空间结构为三角锥形
C．配离子为，中心离子的配位数为6
D．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区

【一隅三反】
1．（2022·湖北黄冈·校考一模）两个或多个配体与同一金属离子通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物，一种与EDTA形成的螯合物的结构如图所示。下列说法错误的是                       

A．1个该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6个
B．该物质中提供孤电子对的原子为N、O
C．该物质中所有的非金属元素都分布在元素周期表的p区
D．基态中最高能级的单电子数为2

2．（2022秋·黑龙江牡丹江·高三牡丹江一中校考专题练习）NO能被FeSO4溶液吸收生成[Fe(NO)(H2O)5]SO4，减少环境污染，下列说法正确的是
A．Fe2+提供孤电子对用于形成配位键
B．该配合物中阴离子空间构型为三角锥形
C．配离子为[Fe(NO)(H2O)5]2+，中心离子的配位数为6
D．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区
3．（2023·云南）可以与胺形成配合物，如、等。
(1)中的配位数是_______。
(2)中含有的键数目为_______。
(3)配合物与游离的分子相比，其的键角_______(填“较大”“较小”或“相同”)，原因是_______。

考点三 超分子
【例3】（2023吉林·高二吉林一中校考期末）下列物质不属于超分子的是
A．“杯酚” B． C． D．21-冠-7

【一隅三反】
1．（2022·山东济南）利用超分子可分离和。将、的混合物加入一种空腔大小适配的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是

A．原子半径：C>O B．杯酚分子中存在大π键
C．杯酚与形成氢键 D．与杯酚晶体类型相同

2．（2022秋·北京海淀）超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。现有某种超分子结构如图所示。下列有关说法正确的是

A．该超分子中N原子核外电子有7种空间运动状态
B．该超分子中存在的作用力有：极性键、非极性键、氢键、配位键
C．该超分子中甲基的键角∠HCH小于-的键角∠HNH
D．该超分子既可与酸反应，又可与碱反应

3．（2022秋·四川成都）我国科学家最近开发了超分子自装体，高效分离和。下列说法错误的是
A．同温同压下，同体积的和含原子数相等
B．同温同压下，等物质的量的、所占体积相等
C．同温同压下，的密度大于
D．常温常压下，等物质的量的、质量之比为11∶4

考点四 综合运用
【例4】（2022秋·重庆北碚·高二西南大学附中校考开学考试）化合物A是含有草酸根()的铜配合物(结构如下图)，可加热分解制备Cu纳米颗粒。请回答以下相关问题：

(1)草酸根中C原子的杂化方式为_______。
(2)上述的C、H、O、N四种元素中，第一电离能由小到大的顺序为_______(用元素符号回答，下同)，其中，第一电离能最大的元素的原子的价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_______，该元素第一电离能较大的原因是_______。
(3)该配合物加热会生成一种气体，该气体与N2O是等电子体，其分子构型为_______。
(4)草酸根()的结构如下图所示，其中σ键和π键的比例为_______。

(5)在一定温度加热配合物会生成Cu2O，其中基态Cu+的价层电子排布式为_______。Cu2O的晶胞如下图所示，若A原子的坐标参数为(0，0，0)，C原子的坐标参数为(，，)，则B原子的坐标参数为_______。若最近的两个O2-的距离为anm，阿伏伽德罗常数为NA，则该晶体的密度为_______g·cm-3。

【一隅三反】
1．（2023山东枣庄）配合物在工农业生产中有广泛应用。回答下列问题：
(1)铁的一种配合物的化学式为[Fe(Htrz)3](ClO4)2，配体Htrz为三氮唑( )
①基态Fe2+与Fe3+中未成对的电子数之比为_______。
②元素H、O、C、N电负性从小到大的顺序为_______。
③阴离子的键角_______的键角(填“等于”、“大于”或“小于”)。
④Htrz分子为平面结构，其中共有_______个σ键；用符号表示大π键(m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数)，则Htrz分子中的大π键可表示为_______。
⑤三氮唑沸点为260℃，与其结构类似的环戊二烯沸点为42.5℃，三氮唑沸点明显偏高的原因是_______。
(2)钴蓝晶胞结构如下图所示，该立方晶胞由4个I型和4个II型小立方体构成，其化学式为_______；NA为阿伏加德罗常数的值，钴蓝晶体的密度为_______(列计算式)。

2．（2023·北京朝阳·北京八十中校考模拟预测）配合物及配位反应在科学研究和工业生产中有广泛的用途，配合物是具有一定空间构型的复杂离子或分子，通常由中心原子(或离子)和配体通过配位键相结合形成，其中配体提供孤电子对或π电子，中心原子(或离子)有空轨道接受孤电子对或π电子。
(1)NH3可以作为配体，但NH 却不能，原因是___________。
(2)工业上利用Cu+、Ag+等低价金属离子作烯烃的吸附剂，将烯烃与H2、烷烃等分离，烯烃能被选择性吸附的原因是______________。
(3)Fe3+可以和Cl-、F-、CN-、SCN-等配体形成配合物。
① 写出基态Fe3+的电子排布式_______________。
② 向含Fe3+的溶液中加入NaCN将Fe3+转化成配位数为6的稳定配离子，该配离子的化学式为______，配离子中Fe3+为d2sp3杂化，写出配位前后Fe3+ 3d轨道表示式_____。

(4)通过实验确定某配合物A(由Cr、NH3、Cl-组成)的结构式。(Cr 52  N 14  H 1  Cl 35.5)
i．测得A的摩尔质量为260.5 g·mol-1，各元素质量分数如下表。
元素
Cr
N
Cl
质量分数
20.0%
32.3%
40.9%

ii．取25.00mL 0.0100 mol·L-1的A溶液，用0.0600 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定，完全反应时消耗12.50mL标准溶液。
iii．取A的溶液于试管中，加入NaOH溶液并加热，将湿润的红色石蕊试纸放于试管口处，试纸始终不变蓝。
① 通过计算确定A的化学式为_________。
② A 中配离子的结构式为_________。