1、第二章 分子结构与性质 第一节 共价键 第1课时 共价键 培优第一阶——基础过关练 1.下列关于σ键和π键的说法中错误的是 A.1个共价双键中含有1个σ键和1个π键 B.烯烃分子中σ 键比π键稳定,不易断裂 C.双原子单质分子中一定既有σ键又有π键 D.σ键是原子轨道“头碰头”重叠,π键则为“肩并肩”重叠 【答案】C 【详解】A.共价双键中含有1个σ键和1个π键,故A正确; B.σ键比π键重叠程度大,因此烯烃分子中σ键比π键稳定,不易断裂,故B正确; C.双原子单质分子中可能只含有σ键不含π键,如Cl2分子中只含σ键不含π键,故C错误; D.原子轨道以“头碰头”
2、重叠形成的共价键为σ键,以“肩并肩”重叠形成的共价键为π键,故D正确; 答案选C。 2.下列说法中,错误的是 A.氧原子有两个未成对电子,因而能形成2个共价键 B.氧原子可以形成H2O、H2O2,也可能形成H3O C.已知 H2O2的分子结构是,在H2O2中只有σ键没有π键 D.已知 N2的分子结构是NºN,在N2中有1个σ键和2个π键 【答案】B 【详解】A.氧原子有两个未成对电子,其余4个电子形成2对,还缺少两个电子达到8电子稳定结构,因而能形成2个共价键,A正确; B.根据共价键的饱和性可知,氧原子最多形成2个共价键,所以不存在H3O分子,B错误; C.根据H2O2的
3、分子结构可知,其分子中均为单键,没有双键或三键,即在H2O2中只有σ键没有π键,C正确; D.N2的分子结构是NºN,形成氮氮三键,三键中有1个σ键和2个π键,D正确; 综上所述答案为B。 3.下列物质的分子中既有σ键又有键的是 A.NH3 B.HClO C.C2H2 D.H2O2 【答案】C 【详解】A.NH3的结构中只存在共价N-H共价单键,共价单键都是σ键,不存在π键,A不符合题意; B.HClO的结构中O原子分别与H、Cl原子形成H-O共价键和O-Cl共价键,分子中只存在共价单键,因此只存在σ键,无π键,B不符合题意; C.C2H2的结构式为H—C≡C—H,共价单键C-
4、H键都是σ键,而碳碳三键中一个是σ键,2个是π键,所以C2H2分子含有σ键和π键,C符合题意; D.H2O2的分子中2个O原子形成共价O-O共价单键,每个O原子分别与1个H原子形成H-O共价单键,分子中只存在共价单键,所以只存在σ键,无π键,D不符合题意; 故合理选项是C。 4.下列关于共价键的描述正确的是 A.两个原子的单电子若自旋方向相同,则两两配对可形成共价键 B.原子轨道具有一定的伸展方向,所形成的共价键都具有方向性 C.两个原子的p轨道不仅能形成σ键,也能形成π键 D.气体单质中一定存在σ键,可能存在π键 【答案】C 【详解】A.两个原子的单电子若自旋方向相反,则两
5、两配对可形成共价键,A错误; B.s电子在形成共价键时,没有方向性,则不能所有共价键都有方向性,B错误; C.两个原子的p轨道不仅能形成σ键,也能形成π键,C正确; D.惰性气体为单原子分子,没有化学键,D错误; 答案选C。 5.下列物质的分子中既有键又有键的是 ①②③④⑤(甲醛)⑥ A.③⑤⑥ B.③④⑤⑥ C.①②③ D.②⑤⑥ 【答案】A 【分析】根据题中既有σ键又有π键可知,本题考查σ键和π键的判断,运用双键中有一个σ键和一个π键,三键中有一个σ键和两个π键分析。 【详解】的结构式为,只存在共价单键,所以只存在键,故不符合题意; 的结构式为,只存在共价单键,所以只
6、存在键,故不符合题意; ③的结构式为,所以含有键和键,故符合题意; 的结构式为,只存在共价单键,所以只存在键,故④不符合题意; 甲醛的结构式为含,所以含有键和键,故符合题意; 的结构式为,含,所以含有键和键,故⑥符合题意; 故符合题意的是③⑤⑥,即答案为:A。 6.下列有关σ键和π键的说法中,错误的是 A.H只能形成σ键,O可以形成σ键和π键 B.在气体单质分子中,一定含有σ键,可能含有π键 C.σ键的电子云图形是轴对称的,π键的电子云图形是镜面对称的 D.丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)分子结构中含有11个σ键,3个π键 【答案】B 【详解】A.氢原子核外只有1
7、个电子,只能形成1个共价键,只能形成σ键,氧原子最外层有6个电子,可形成2个共价键,可形成单键或双键,可形成σ键和π键,A正确; B.在气体单质分子中,不一定含σ键和π键,如稀有气体的单质中不存在化学键,B错误; C.σ键的电子云是头碰头重叠形成的,为轴对称,π键的电子云是通过肩并肩重叠形成的,为镜面对称,C正确; D.丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)的结构式为:,含8个单键,3个双键,单键为σ键,双键为1个σ键、1个π键,因此丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)分子结构中含有11个σ键,3个π键,D正确; 答案选B。 7.下列不属于共价键成键因素的是 A.两原子体积大小要
8、适中 B.共用的电子必须配对 C.成键后体系能量降低,趋于稳定 D.共用电子对在两原子核之间高概率出现 【答案】A 【详解】A.共价键的形成与两原子体积大小要适中无关,A错误; B.形成共价键时原子之间以共用电子对结合,共用的电子需要配对,B正确; C.共价键成键后体系能量降低,形成稳定的物质,C正确; D.共价键的形成需要共用电子对在两原子核之间高概率出现,D正确; 故答案选A。 8.下列关于化学键的说法正确的是 A.s-sσ键与s-pσ键的电子云对称性不同 B.物质只有发生化学变化时才会有化学键的断裂 C.成键的原子间原子轨道重叠越多,共价键越牢固 D.非金属元素之
9、间形成的化合物中只含有共价键 【答案】C 【详解】A.s-sσ键与s—pσ键的电子云都是轴对称,对称性相同,A错误; B.有的物质溶于水或加热熔融时也会有化学键的断裂,例如氯化钠溶于水形成自由移动的阴阳离子,B错误; C.成键的原子间原子轨道重叠越多,成键原子的距离越小,共价键越牢固,C正确; D.NH4Cl中不仅含有共价键,还有离子键,D错误; 答案选C。 9.下列有关σ键和π键说法正确的是 A.所有的σ键的强度都比π键的大 B.σ键可以绕键轴旋转,π键不能 C.σ键只有s-sσ键和s-pσ键两种 D.σ键和π键的电子云形状特征都是轴对称 【答案】B 【详解】A. σ键
10、不一定比π键强度大,如氮气中σ键的强度比π键强度小,故A错误; B. σ键为轴对称,π键为镜面对称,则σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转,故B正确; C. σ键除s-sσ键和s-pσ键两种外,还有p-pσ键等,故C错误; D. σ键“头碰头”重叠为轴对称,π键“肩并肩”重叠为镜面对称,故D错误; 故选B。 10.下列分子中既含σ键,又含π键的是 A.H2 B.F2 C.HCl D.C2H4 【答案】D 【详解】乙烯分子中含有碳碳双键,碳原子发生sp2杂化,其中碳碳原子间和碳原子与氢原子之间分别“头碰头”重叠形成σ键,由于每个碳原子上均有一个垂直于杂化平面的p轨道,两个p
11、轨道间通过“肩并肩”的重叠方式形成π键,而H2、HCl、F2中只含有σ键不含有π键,故选D。 11.下列有关化学键类型的判断正确的是 A.共价化合物中也可以存在离子键 B.全部由非金属元素构成的化合物也可以存在离子键 C.已知乙烯的结构式为CH2=CH2,则分子中存在4个σ键(C-H)和2个π键(C=C) D.乙烷分子中6个C-H键都为σ键,1个C-C键为π键 【答案】B 【详解】A.在共价化合物中一定不存在离子键,如HF、H2O分子中只有共价键,故A错误; B.NH4Cl全部是由非金属元素组成的,但该化合物为离子化合物,铵根离子和氯离子之间为离子键,故B正确; C.单键为σ
12、键,共价双键中有一个σ键,另一个为π键,故乙烯(CH2=CH2)分子中有4个C-Hσ键,C=C键中有1个σ键、1个π键,故C错误; D.单键为σ键,则乙烷分子中6个C-H键和1个C-C键都为σ键,故D错误; 答案选B。 培优第二阶——拓展培优练 12.下列说法中不正确的是 ①任何分子内均存在化学键 ②含有共价键的化合物就是共价化合物 ③离子键就是阳离子、阴离子间的静电引力 ④根据电离方程式可以判断分子里存在离子键 ⑤与的化学键类型不完全一样 A.①②④⑤ B.②③④⑤ C.①②③⑤ D.①②③④ 【答案】D 【详解】①稀有气体为单原子分子,不存在化学键,错误;
13、 ②只含有共价键的化合物是共价化合物,错误; ③离子键就是阳离子、阴离子间的强相互作用力,不仅仅是静电引力,错误; ④分子溶于水,在水分子的作用下发生电离,HCl为共价化合物,不存在离子键,错误; ⑤含有H-O极性共价键,中还含有O-O非极性共价键,化学键类型不完全一样,正确; 故选D。 13.下列说法不正确的是 A.共价键的饱和性是由成键原子的未成对电子数决定的 B.乙烯分子中的键关于镜面对称 C.共价键的饱和性决定了分子内部原子的数量关系 D.烯烃比烷烃的化学性质活泼是由于烷烃中的键比烯烃中的键稳定 【答案】D 【详解】A.一般地,原子的未成对电子一旦配对成键,就不
14、再与其他原子的末成对电子配对成键了,故原子的未成对电子数目决定了该原子形成的共价键具有饱和性,这一饱和性也就决定了该原子成键时最多连接的原子数,A正确; B.乙烯分子中的键“肩并肩”重叠,关于镜面对称,B正确; C.根据以上分析A项可知,C正确; D.烯烃比烷烃活泼是因为烯烃中的π键比较活泼,D错误; 答案选D。 14.关于有机化合物中的共价键下列说法中,不正确的是 A.有机化合物的共价键有两种基本类型:σ键和π键 B.不同成键原子间电负性差异越大,共用电子对偏移的程度越大,共价键在反应中越容易发生断裂 C.乙醇分子中碳氧链极性较强,所以在与钠反应时会断裂碳氧键 D.相对无机
15、反应,有机反应一般反应速率慢,副反应多,产物复杂 【答案】C 【详解】A.有机化合物的共价键有两种基本类型:σ键和π键,原子轨道以“头碰头”的形式相互重叠,形成σ键,原子轨道以“肩并肩”的形式相互重叠,形成π键,A正确; B.由于不同成键原子间电负性的差异,共用电子对会发生偏移,电负性差异越大,共用电子对偏移的程度越大,在反应中共价键越容易发生断裂,B正确; C.乙醇分子与钠反应时断裂的是羟基中的氢氧键,C错误; D.共价键的断裂需要吸收能量,而且有机化合物分子中共价键的断裂位置存在多种可能,因此相对无机反应,有机反应一般反应速率较慢,副反应较多,产物比较复杂,D正确; 答案选C。
16、 15.下列说法不正确的是 A.σ键是轴对称的,π键是镜像对称的 B.在气体单质中,一定有σ键,可能有π键 C.两个原子间形成共价键时,最多有一个σ键 D.乙烯中C=C键的键能小于乙烷中C-C键的键能的2倍 【答案】B 【详解】A.σ键以头碰头方式重叠,为球形对称,轴对称,π键以肩并肩方式重叠,为镜像对称,A正确; B.稀有气体为单原子分子,不存在化学键,B错误; C.两个原子在形成共价键时只有一个σ键,其他可能含有一个π键(如碳碳双键),也可能含有两个π键(如碳碳三键),C正确; D.碳碳双键中一个是π键,一个是σ键,碳碳单键是σ键,π键的键能一般小于σ键,所以乙烯中C=
17、C键的键能小于乙烷中C-C键的键能的2倍,D正确; 故选B。 16.下列关于σ 键和π键的说法不正确的是 A.σ 键能单独形成,π键不能单独形成 B.σ 键可以绕键轴旋转,π键不能绕键轴旋转 C.双键中一定有一个σ 键,一个π键,三键中一定有一个σ 键,两个π键 D.CH3-CH3、CH2=CH2、CH≡CH中的σ 键都是C-C键,所以键能都相同 【答案】D 【详解】A.分子中可只含σ键,但含π键时一定含σ键,则σ键一般能单独形成,而π键一般不能单独形成,A正确; B.σ键为球对称,π键为镜面对称,则σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转,B正确; C.双键、三键中均只
18、含1个σ键,其余为π键,则碳碳双键中有一个σ键,一个π键,碳碳三键中有一个σ键,两个π键,C正确; D.三种分子中分别含C-C、C=C、C≡C键和C-H键,所以σ键也包含C-H键,且碳原子与碳原子之间的键长、键能均不相同,D错误; 答案选D。 17.下列物质中,属于含有键的电解质的是 A. B. C. D. 【答案】B 【详解】A.是在水溶液和熔融状态下都不会导电的化合物,是非电解质,故A不符合题意; B.是在水溶液或熔融状态下都会导电的化合物,是电解质,Ca2+与OH-之间是离子键,OH-内氢原子和氧原子之间是键,故B符合题意; C.是在熔融状态下会导电的化合物,是电解质,N
19、a+与O2-间只存在离子键,故C不符合题意; D.是在水溶液和熔融状态下都不会导电的化合物,是非电解质,故D不符合题意; 故答案为:B 18.过氧化钾是一种常用的氧气再生剂。过氧化钾与水反应产生氧气的化学方程式为2K2O2+2H2O=4KOH+O2↑。下列说法错误的是 A.K2O2中既含有离子键,又含有共价键 B.反应中既有共价键的断裂,又有共价键的形成 C.KOH的电子式为 D.上述反应涉及物质中只有2种离子化合物 【答案】C 【详解】A.K2O2中K+与O之间为离子键,O中O-O之间为共价键,故A正确; B.反应物水中的H-O共价键断裂,又有O=O共价键形成,故
20、B正确; C.KOH的电子式为,故C错误; D.K2O2和KOH为离子化合物,故D正确; 故选C。 19.按要求回答问题 (1)1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为_______NA。 (2)CS2分子中,共价键的类型有_______。 (3)下列物质中:①MgCl2;②Na2O2; ③CS2 ;④NaOH; ⑤H2,只存在极性键的是_______(填序号,下同),只存在非极性键的是_______,只存在离子键的是_______,既存在离子键又存在极性共价键的是_______,既存在离子键又存在非极性共价键的是_______。 【答案】(1)3NA (2)极性键 (3
21、) ③ ⑤ ① ④ ② 【解析】(1) HCHO结构式是,共价单键都是σ键,共价双键中一个是σ键,一个是π键,可见1个HCHO分子中含有3个σ键,则在1 mol HCHO分子中含有σ键的数目为3NA; (2) CS2是由分子构成,在1个CS2分子中C原子与2个S原子形成4个共价键,结构式是S=C=S,C=S键是两种不同的非金属元素的原子形成的共价键,因此属于极性键; (3) ①MgCl2是离子化合物,Mg2+与2个Cl-之间以离子键结合,存在离子键; ②Na2O2是离子化合物,2个Na+与以离子键结合,在中2个O原子之间以非极性共价键结合,
22、故Na2O2中存在离子键、非极性共价键; ③CS2是由CS2分子构成的共价化合物,其结构式是S=C=S,分子中存在极性共价键; ④NaOH是离子化合物,Na+与OH-之间以离子键结合,在OH-中H、O原子之间以极性键结合,故NaOH中含有离子键、极性共价键; ⑤H2是由分子构成的非金属单质,在H2中2个H原子之间以非极性键H-H键结合,故其中只含非极性键。 综上所述可知:只存在极性键的物质序号是③;只存在非极性键的物质序号是⑤;只存在离子键的物质序号是①;既存在离子键又存在极性共价键的物质序号是④;既存在离子键又存在非极性共价键的是②。 20.甲、乙、丙三种有机物的结构如下:
23、甲: 乙:COCl2() 丙: (1)甲分子中有___________个键,___________个键,___________(填“有”或“没有”)非极性键。 (2)乙分子中碳原子形成___________个键,___________个键。 (3)丙分子中键与键的数目之比为___________。 【答案】(1) 8 2 有 (2) 3 1 (3)2∶1 【解析】(1) 单键为键,双键为1个键、1个键,甲的结构式为: ,含2个双键,6个单键,则含8个键、2个键,含碳碳非极性键。 (2) 单键为键,双键为1个键、1个键,由乙分子
24、的结构式可知,碳原子形成3个键、1个键。 (3) 单键为键,双键为1个键、1个键,三键为1个键、2个键,丙分子的结构式为: ,含4个单键、1个双键、1个三键,则含6个键、3个键,键与键的数目之比为:6:3=2:1。 21.有以下物质:①H2O ②H2 ③HF ④N2 ⑤C2H6 ⑥C2H4 ⑦Cl2 ⑧HCHO ⑨HCN ⑩H2O2。 (1)只含有非极性键的是_____。 (2)只含有极性键的是____。 (3)既有极性键,又有非极性键的是_____。 (4)只有σ键的是____。 (5)既有σ键又有π键的是____。 (
25、6)含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是____。 【答案】(1)②④⑦ (2)①③⑧⑨ (3)⑤⑥⑩ (4)①②③⑤⑦⑩ (5)④⑥⑧⑨ (6)② 【分析】通常,同种原子形成的共价键是非极性键,不同种原子形成的共价键是极性键,共价单键是σ键,双键中一个是σ键、另一个是π键,共价三键由一个σ键、两个π键组成,分析、判断。 ①H2O只含极性键,且为σ键 ②H2只含非极性键,且为σ键 ③HF只含极性键,且为σ键, ④N2只含非极性键,且由一个σ键、两个π键组成 ⑤C2H6含有极性键和非极性键,且均为σ键 ⑥C2H4含有极性键和非极性键,碳碳双键
26、中含有一个σ键、1个π键 ⑦Cl2只含非极性键,且为σ键 ⑧HCHO只含极性键,且碳氧双键由一个σ键、1个π键组成 ⑨HCN(H-C≡N)含有极性键和非极性键,三键由一个σ键、两个π键 ⑩H2O2含有极性键和非极性键,为σ键 (1) 只含有非极性键的是②④⑦。 (2) 只含有极性键的是①③⑧⑨。 (3) 既有极性键,又有非极性键的是⑤⑥⑩。 (4) 只有σ键的是①②③⑤⑦⑩。 (5) 既有σ键又有π键的是④⑥⑧⑨。 (6) 含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是②。 22.(1)可正确表示原子轨道的是___________。 A.2
27、s B.2d C.3px D.3f (2)写出基态镓(Ga)原子的价电子排布式:___________。 (3)下列物质中,只含有极性键的分子是_____,既含离子键又含共价键的化合物是_______;只存在σ键的分子是_______,同时存在σ键和π键的分子是_____。 A.N2 B.CO2 C.CH2Cl2 D.C2H4 E.C2H6 F.CaCl2 G.NH4Cl (4)用“>”“<”或“=”填空:第一电离能的大小:Mg__
28、Al; 【答案】 AC 1s22s22p63s23p63d104s24p1 BC G CE ABD > 【详解】(1)A.2s能级只有1个轨道,故2s可以表示原子轨道,A正确; B.不存在2d能级,B错误; C.3p能级含有3个轨道,3个轨道相互垂直,3px表示为x轴上的轨道,C正确; D.不存在3f能级,D错误; 故答案为:AC; (2)Ga与Al同主族相邻,原子序数相差第四周期容纳元素种数,故Ga的原子序数为13+18=31,其核外电子排布为:1s22s22p63s23p63d104s24p1,故答案为:1s22s2
29、2p63s23p63d104s24p1; (3) A、N2分子含有非极性共价键,属于单质,氮气分子结构简式为N≡N,所以氮气分子中含有σ键和π键; B、CO2分子中碳原子和氧原子之间存在极性键,属于共价化合物,二氧化碳分子结构简式为O=C=O,所以二氧化碳分子中含有σ键和π键; C.CH2Cl2分子中碳原子和氢原子或氯原子之间存在极性键,属于共价化合物,CH2Cl2分子结构式为:,CH2Cl2分子中只含σ键; D.C2H4分子中碳原子和氢原子之间存在极性键,碳原子和碳原子之间存在非极性共价键,属于共价化合物,乙烯的结构式为,乙烯分子中含有σ键和π键; E.C2H6分子中碳原子和氢
30、原子之间存在极性键,碳原子和碳原子之间存在非极性共价键,属于共价化合物,乙烷的结构式为,乙烷分子中只含σ键; F.CaCl2中只含离子键,属于离子化合物; G.NH4Cl中铵根离子和氯离子之间存在离子键,氮原子和氢原子之间存在共价键,属于离子化合物,铵根离子中氮原子和氢原子之间存在σ键; 故答案为:BC;G;CE;ABD; (5)同周期随原子序数增大,第一电离能呈增大趋势,Mg元素原子3s能级容纳2个电子,为全满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能为:Mg>Al,故答案为:>。 23.回答下列问题: (1)1molCO2中含有的σ键数目为_________
31、 (2)已知CO和CN-与N2结构相似,CO分子内σ键与π键个数之比为___________。HCN分子中σ键与π键数目之比为___________。 (3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的—个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应:N2O4(l)+2N2H4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1038.7kJ·mol-1,若该反应中有4molN—H键断裂,则形成的π键有___________mol。 (4)C、H元素形成的化合物分子中共有16个电子,该分子中σ键与π键的个数比为___________。 (5)1mol
32、乙醛分子中含σ键的数目为___________个,1个CO(NH2)2分子中含有σ键的个数为___________。 (6)CH4、NH3、H2O、HF分子中共价键的极性由强到弱的顺序是___________。 【答案】 2NA(或1.204×1024) 1∶2 1∶1 3 5∶1 6NA(或3.612×1024) 7 HF>H2O>NH3>CH4 【详解】(1)CO2分子内含有碳氧双键,双键中一个是σ键,另一个是π键,则1 molCO2中含有的σ键个数为2NA; (2)N2的结构式为N≡N,推知CO结构式为C≡O,含有1
33、个σ键、2个π键,故此处填1:2;CN-结构式为[C≡N]-,HCN分子结构式为H—C≡N,HCN分子中σ键与π键均为2个,故此处填1:1; (3)反应中有4mol N—H键断裂,即有1mol N2H4参加反应,则生成N2 1.5mol,1个N2中含2个π键,故形成的π键有3mol; (4)设分子式为CmHn,则6m+n=16,结合n≤2m+2,讨论得m=2,n=4,即C2H4,结构式为,单键为σ键,双键有1个σ键和1个π键,所以一个C2H4分子中共含有5个σ键和1个π键,故此处填5:1; (5)乙醛的结构简式为,1个乙醛中含6个σ键,故1 mol乙醛中含有σ键6 mol,即6NA个,CO(NH2)2的结构简式为,1个CO(NH2)2分子中含有7个σ键; (6)两个成键原子的电负性差别越大,它们形成共价键的极性就越大(或从非金属性强弱上来判断),由于电负性:F>O>N>C,因此四种分子中共价键的极性:HF>H2O>NH3>CH4。






