2024年执业药师中药鉴定矿物.doc

第十六章　矿物类中药

　　矿物是由地质作用形成的天然单质或化合物。
　　药用部位是由地质作用形成的天然单质或化合物、矿物的加工品、动物或动物骨骼的化石的一类中药称为“矿物类中药”。
　　矿物类中药中以天然矿物入药的如朱砂、石膏、炉甘石、赭石等。以矿物的加工品入药的如轻粉、红粉、秋石等。以动物或动物骨骼的化石入药的如龙骨、石燕等。
第一节　矿物的性质
　　矿物除少数是自然元素外，绝大多数是自然化合物，它们大多数是固体，少数是液体，如水银（Hg），或气体，如硫化氢（H2S）。每一个矿物都有一定的物理和化学性质，这些性质取决于它们的化学成份和结晶结构，利用这些性质的不一样，能够对矿物进行判定。
　　1.矿物中水的存在形式 有的晶体矿物含有一定的水，称为含水矿物。水在矿物中存在的形式，直接影响到矿物的性质。利用这些性质，能够对矿物进行判定。水在矿物中的存在形式可分为：
　　（1）吸附水或自由水 水分子不加入矿物的晶格结构。
　　（2）结晶水 水以分子形式参加矿物的晶格结构，如石膏（CaS04·12H2O）、胆矾（CuSO4·5H20）等。
　　（3）结构水 水以H+或OH-等离子形式参加矿物的晶格结构，如滑石Mg3（Si4010）（OH）2等。
　　2.透明度 矿物透光能力的大小称为透明度。将矿物磨成0.03mm标准厚度后，比较其透明度，可分为三类：透明矿物、半透明矿物和不透明矿物。
　　3.颜色 颜色是矿物对自然光线中不一样波长的光波均匀吸取或选择吸取所体现的性质。矿物的颜色一般分为三种：
　　（1）本色 是由矿物的成份和内部结构所决定的颜色，如辰砂的红色，石膏的白色等。
　　（2）外色　由外来的带色杂质、气泡等包裹体所引起的颜色，与矿物自身的成份和结构无关。外色的深浅除与带色杂质的量有关外，还与杂质分散的程度有关，如紫石英、大青盐等。
　　（3）假色　由晶体内部裂缝面、解理面及表面氧化膜的反射光引起与入射光波的干涉作用而产生的颜色，如云母的变彩现象。
　　条痕及条痕色：矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹称为条痕，粉末的颜色称为条痕色。
　　条痕色比矿物表面的颜色更为固定，更能反应矿物的本色，因而更具判定意义。有的矿物表面的颜色与粉末颜色相同，如朱砂，也有的是不相同的，如自然铜，表面为亮淡黄色或棕褐色，而粉末为绿黑色或棕褐色。
　　4.光泽 矿物表面对投射光的反射能力称为光泽。分为金属光泽、金刚光泽、玻璃光泽、油脂光泽、绢丝光泽、珍珠光泽等。
　　5.相对密度 是指在温度4℃时矿物与同体积水的重量比。各种矿物的相对密度在一定条件下为一常数。如朱砂为8.1～8.2，石膏为2.3等。
　　6.硬度 是矿物抵抗外来机械作用（如刻划、研磨、压力等）的能力。分为相对硬度和绝对硬度。
　　7.解理、断口　
　　8.磁性
　　9.气味 有的矿物具特殊的气味，尤其是矿物受到锤击、加热或湿润时较为明显。如雄黄灼烧有砷的蒜臭；胆矾具涩味，芒硝具苦、咸味等。
　　10.其他 少数矿物有吸水的能力，能够黏舌，如龙骨、龙齿、软滑石等。有的有滑腻感，如滑石。
第二节　矿物类中药的分类
　　矿物类中药的分类是以矿物中所含的重要成份为依照的。矿物在矿物学上的分类措施有多个，但一般是依照矿物所含重要成份的阴离子或阳离子的种类进行分类。
　　一、阳离子分类法
　　如按阳离子分类，则朱砂、轻粉、红粉等为汞化合物类；磁石、自然铜、赭石等为铁化合物类；石膏、钟乳石、寒水石等为钙化合物类；雄黄、雌黄、信石等为砷化合物类；白矾赤石脂等为铝化合物类；胆矾、铜绿等为铜化合物类；密陀僧、铅丹等为铅化合物类；芒硝、硼砂、大青盐等为钠化合物类；滑石为镁化合物类等。
　　二、阴离子分类法
　　如按阴离子分类法，则朱砂、雄黄、自然铜等为硫化合物类；石膏、芒硝、白矾为硫酸盐类；炉甘石、鹅管石为碳酸盐类；磁石、赭石、信石为氧化物类；轻粉为卤化物类等。《中国药典》一部对矿物药采取阴离子分类法，将阴离子种类分为“类”，再将化学组成类似、结晶体结构类型相同的种类分为“族”，族如下是“种”。种是矿物分类的基本单元，也是对矿物进行详细论述的基本单位。
　　本指南采取《中国药典》一部矿物药的分类措施。
第三节　矿物类中药的判定
　　一、矿物类中药的真实性判定
　　目前，矿物类中药的真实性判定，一般采取如下措施。
　　1.性状判定
　　除对矿物的形状、大小、颜色、质地、气味进行判别外，还应注意对其硬度、相对密度、条痕色、透明度、光泽、解理、断口、有无磁性等进行检查。矿物都有固定的条痕色，樱红色或红棕色的如赭石，浅橘红色的如雄黄，淡黄色的如硫黄，黑色的如磁石，白色的如芒硝、紫石英、硝石，无色的如胆矾。
　　2.显微判定
　　依照矿物的光学性质，可将矿物分为透明矿物和不透明矿物，用偏光显微镜研究透明矿物、用反射偏光显微镜研究不透明矿物的形态、光学性质和必要的物理常数。使用这两种显微镜，均须先将矿物磨成厚0.03mm的薄片，才能进行观测。
　　3.理化判定
　　X射线衍射法是测定晶体详细结构最重要的基本伎俩，如生自然铜显黄铁矿的特性值；煅自然铜显磁黄铁矿的特性值。
　　二、矿物类中药的安全性检测
　　三、矿物类中药的质量评价
　　矿物类中药的质量评价包括经验判别、纯度检查和含量测定等内容。
　　1.经验判别　
　　2.纯度检查　
　　3.含量测定　
第四节　矿物类常用中药
朱 砂
　　【起源】为硫化物类矿物辰砂族辰砂。
　　【产地】主产于湖南、贵州、四川、广西等省。
　　【采收加工】挖出矿石后，选用纯净者，用磁铁吸尽含铁的杂质，用水淘去杂石和泥沙。
　　【化学成份】主含硫化汞（HgS）。
　　【真实性判定】
　　1.性状判别　药材为粒状或块状集合体，呈颗粒状或块片状。鲜红色或暗红色，条痕红色至褐红色，具光泽。体重，质脆，片状者易破碎，粉末状者有闪烁的光泽。气微，味淡。

　　饮片　朱砂粉：为朱红色极细粉末，体轻，用手撮之无粒状物，以磁铁吸之，无铁末。气微，味淡。
　　2.理化判别　化学定性判别：取粉末，用盐酸湿润后，在光洁的铜片上摩擦，铜片表面显银白色光泽，加热烘烤后，银白色即消失。
　　【质量评价】
　　1.经验判别　药材以色鲜红、有光泽、质脆者为佳。
　　2.含量测定　用滴定法测定，含硫化汞，药材不得少于96.0%，饮片不得少于98.0%。
雄 黄
　　【起源】为硫化物类矿物雄黄族雄黄。
　　【化学成份】主含二硫化二砷（As2S2）。
　　【真实性判定】
　　1.性状判别　药材　为块状或粒状集合体，呈不规则块状。深红色或橙红色，条痕淡橘红色，晶面有金刚石样光泽。质脆，易碎，断面具树脂样光泽。微有特异臭气，味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体，质松脆，手捏即成粉，橙黄色，无光泽。

　　饮片　雄黄粉：为橙红色的极细粉，易黏手：气特异。
　　2.理化判别　化学定性判别：②取药材粉末0.2g，置坩埚内，加热熔融，产生白色或黄白色火焰，伴有白色浓烟。取玻片覆盖后，有白色冷凝物，刮取少许，置试管内加水煮沸使溶解，必要时滤过，溶液加硫化氢试液数滴，即显黄色，加稀盐酸后生成黄色絮状沉淀，再加碳酸铵试液，沉淀复溶解。
　　【安全性检测】三氧化二砷：照砷盐检查法（第一法）检查，药材和饮片所显砷斑颜色不得深于标准砷斑。
　　【质量评价】
　　1.经验判别　药材以色红、块大、质松脆、有光泽者为佳。
　　2.含量测定　用滴定法测定，药材含砷量以二硫化二砷（As2S：）计，不得少于90.0%。
自 然 铜
　　【起源】为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿。
　　【化学成份】主含二硫化铁（FeS2）。
　　【真实性判定】
　　性状判别　药材　晶形多为立方体，集合体呈致密块状。表面亮淡黄色，有金属光泽；有的黄棕色或棕褐色，无金属光泽。具条纹，条痕绿黑色或棕红色。体重，质坚硬或稍脆，易砸碎，断面黄白色，有金属光泽；或断面棕褐色，可见银白色亮星。

　　【质量评价】
　　经验判别　药材以块整洁、色黄而亮、断面有金属光泽者为佳。

赭 石
　　【起源】为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿。
　　【化学成份】主含三氧化二铁（Fe203）。
　　【真实性判定】
　　性状判别　药材　为鲕状、豆状、肾状集合体。多呈不规则的扁平块状。暗棕红色或灰黑色，条痕樱红色或红棕色，有的有金属光泽。一面多有圆形的突起，习称“钉头”；另一面与突起相对应处有同样大小的凹窝。体重，质硬，砸碎后断面显层叠状。气微，味淡。

　　【质量评价】
　　1.经验判别　药材以色棕红、断面层次明显、有“钉头”、无杂石者为佳。
　　2.含量测定　用滴定法测定，药材含铁（Fe）不得少于45.0%。
信 石
　　【起源】为天然的砷华矿石、或由毒砂（硫砷铁矿，FeAsS）、雄黄加工制造而成。
　　【化学成份】主含三氧化二砷（As203）。常含S、Fe等杂质，故呈红色。
　　【真实性判定】
　　性状判别　药材　商品分为红信石和白信石两种，药用以红信石为主，白信石极为少见。
　　红信石（红砒）：呈不规则的块状，大小不一。粉红色，具黄色与红色彩晕，略透明或不透明，具玻璃样光泽或无光泽。质脆，易砸碎，断面凹凸不平或呈层状纤维样的结构。气微。本品极毒。不能口尝!
　　白信石（白砒）：为无色或白色，其他特性同上。本品极毒，质较纯，毒性比红砒石更剧。
　　【质量评价】
　　经验判别　红信石以块状、具晶莹直纹、色红润、无渣滓者为佳。白信石以红色白块状、具晶莹直纹、无杂质者为佳。
炉 甘 石
　　【起源】为碳酸盐类矿物方解石族菱锌矿。
　　【化学成份】主含碳酸锌（ZnC03）。锻烧后，碳酸锌分解成氧化锌（ZnO）。
　　【真实性判定】
　　1.性状判别　药材　为块状集合体。呈不规则块状、圆形或扁平形。表面灰白色或淡红色，无光泽，凹凸不平，多孔，似蜂窝状。条痕白色。体轻，质松易碎，断面灰白色或淡棕色，有吸湿性气微，味微涩。

　　饮片　煅炉甘石：呈白色、淡黄色或粉红色的粉末；体轻，质松软而细腻光滑。气微，味微涩。
　　【质量评价】
　　经验判别　药材以体轻、质松、色白者为佳。
滑 石
　　【起源】为硅酸盐类矿物滑石族滑石。习称“硬滑石”。
　　【化学成份】主含含水硅酸镁[Mg3（Si4O10）（OH）2]。
　　【真实性判定】
　　性状判别　药材　多为块状集合体。呈不规则块状。白色、黄白色或淡蓝灰色，有蜡样光泽，条痕白色。质软，细腻，手摸有滑润感，无吸湿性，置水中不崩散。气微，味淡。
　　饮片　滑石粉：为类白色或黄白色的极细无砂性的粉末，手摸之有滑腻感，黏手。气微，味淡。在水、稀盐酸或稀氢氧化钠溶液中均不溶解。
　　【质量评价】
　　经验判别　药材以色白、滑润者为佳。
石 膏
　　【起源】为硫酸盐类矿物硬石膏族石膏。
　　【产地】主产湖北省应城。山东、山西、河南等省亦产。
　　【采收加工】采挖后，除去杂石及泥沙。
　　【化学成份】主含含水硫酸钙（CaS04·2H20）。
　　【真实性判定】
　　1.性状判别　药材　为纤维状的集合体。呈长块状、板块状或不规则块状。白色、灰白色或淡黄色，有的半透明，条痕白色。体重，质软，纵断面具绢丝样光泽。气微，味淡。

　　饮片　生石膏：呈长条状或不规则形的小块。白色至类白色，具玻璃样光泽，并有纵向纤维状纹理。质坚硬，断面不平坦。气微，味淡。
　　煅石膏：为白色粉末或酥松块状物。表面透出微红色的光泽，不透明。体较轻，质软，易碎，捏之成粉。气微，味淡。
　　2.理化判别　灼烧试验：取药材一小块（约2g），置具备小孔软木塞的试管内，灼烧，管壁有水生成，小块变为不透明体。
　　化学定性判别：取药材粉末约0.2g，于140℃烘20分钟，加水1.5ml，搅拌，放置5分钟，呈黏结固体。（石膏加热失去一分子结晶水而成熟石膏，遇水变为具备黏性的固体。别的矿石无此特性）
　　【质量评价】
　　1.经验判别　药材以色白、块大、质松脆、纵断面如丝、无夹层、无杂石者为佳。
　　2.含量测定　用滴定法测定含含水硫酸钙（CaS04·2H20）药材不得少于95.0%。
芒 硝
　　【起源】为硫酸盐类矿物芒硝族芒硝，经加工精制而成的结晶体。
　　【采收加工】取天然产的不纯芒硝（俗称“土硝”或“皮硝”），加水溶解、放置，使杂质沉淀，滤过，滤液加热浓缩，放冷后析出结晶，即为芒硝。
　　【化学成份】主含含水硫酸钠（Na2S04·10H20）。
　　【真实性判定】
　　1.性状判别　药材：为棱柱状、长方形或不规则块状及粒状。无色透明或类白色半透明，暴露空气中则表面逐渐风化而覆盖一层白色粉末（无水硫酸钠），条痕白色。质脆，易碎，断面呈玻璃样光泽。气微，味咸。
　　【质量评价】
　　经验判别　药材以无色、透明、呈长条棱柱结晶者为佳。
硫 黄
　　【起源】为自然元素类矿物硫族自然硫；或用含硫矿物经加工制得。
　　【化学成份】主含硫（S）。
　　【真实性判定】
　　1.性状判别　药材：呈不规则块状。黄色或略呈绿黄色。表面不平坦，呈脂肪光泽，常有多数小孔。用手握紧置于耳旁，可闻轻微的爆裂声。体轻，质松，易碎，断面常呈针状结晶形。有特异的臭气，味淡。

　　2.理化判别　药材燃烧时易熔融，火焰为蓝色，并有二氧化硫的刺激性臭气。
　　【质量评价】
　　1.经验判别　以色黄、光亮、质松脆者为佳。
　　2.含量测定　用滴定法测定，药材含硫（S）不得少于98.5%。
　　练习题
　　一、 最佳选择题（A型题）共24题，每题1分.每题的备选答案中只有一个最佳答案.
　　1.用显微判别法判别黏液选用的试剂是
　　A.碘试液
　　B.苏丹Ⅲ试液
　　C.钌红试液
　　D.硝酸汞试液
　　E.氯化锌碘试液

『正确答案』C

　　2.使用甲苯法测定水分的中药材是
　　A.黄连
　　B.当归
　　C.木瓜
　　D.冬虫夏草
　　E.金钱草

『正确答案』B
『答案解析』甲苯法用于含有挥发性成份药材中的水分测定。当归含有挥发油，其他四个中挥发性成份的含量极少或无。

　　3.目前中药定性判别中使用最多的色谱法是
　　A.纸色谱法
　　B.薄层色谱法
　　C.柱色谱法
　　D.高效液相色谱法
　　E.气相色谱法

『正确答案』B

　　4.单子叶植物根茎类中药材横切面上一般可见的一圈环纹是
　　A.木栓形成层
　　B.皮层中的纤维束环带
　　C.皮层中的石细胞环带
　　D.内皮层
　　E.形成层

『正确答案』D

　　5.苍术粉末的显微特性中有
　　A.草酸钙柱晶
　　B.草酸钙簇晶
　　C.草酸钙针晶
　　D.草酸钙方晶
　　E.草酸钙砂晶

『正确答案』C

　　6.药材白前的原植物属于
　　A.菊科
　　B.毛茛科
　　C.苋科
　　D.十字花科
　　E.萝藦科

『正确答案』E

　　7.起源于大黄属波叶组的大黄伪品，其药材新折断面在紫外光灯下显
　　A.棕色荧光
　　B.棕红色荧光
　　C.蓝紫色荧光
　　D.黄色荧光
　　E.绿色荧光

『正确答案』C

　　8.“油头”是形容哪种药材的性状特性
　　A.防风
　　B.白术
　　C.川木香
　　D.党参
　　E.银柴胡

『正确答案』C

　　9.降香的原植物属于
　　A.唇形科
　　B.豆科
　　C.木兰科
　　D.茜草科
　　E.蔷薇科

『正确答案』B

　　10.秦皮伪品核桃楸皮的水浸液在日光下
　　A.显碧蓝色荧光
　　B.显棕红色荧光
　　C.无荧光
　　D.显浅黄棕色荧光
　　E.显亮绿色荧光

『正确答案』C

　　11.蓼大青叶的气孔轴式多为
　　A.不等式
　　B.不定式
　　C.直轴式
　　D.平轴式
　　E.环式

『正确答案』D

　　12.药材浸水中，水被染成黄色，先端呈喇叭状，内侧有一短缝的是
　　A.西红花
　　B.红花
　　C.金银花
　　D.洋金花
　　E.款冬花

『正确答案』A
『答案解析』红花为不带子房的管状花。花冠红黄色或红色，筒部细长，先端5裂，裂片呈狭条形。花药聚合呈筒状，黄白色。质柔软。气微香，味微苦。花浸水中，水染成金黄色；西红花呈线形，三分枝，上部较宽而略扁平，顶端边缘显不整洁的齿状，内侧有一短裂缝，下端有时残留一小段黄色花柱。暗红色，无油润光泽。体轻，质松软，干后质脆易断。气特异，味微苦。入水可见橙黄色成直线下降，并逐渐扩散，水被染成黄色，无沉淀。柱头呈喇叭状，有短缝；在短时间内，用针拨之不破碎。