2024年分析化学题库.doc

I 分析化学概论
一、选择题
1下列数据中有效数字为四位的是 ( )
(A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000
2 下列数据中有效数字不是三位的是（ ） 
(A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)pKa = 4.008
3 为了消除0.000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（ ）
(A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.g
4下列数据中有效数字不是四位的是（ ）
(A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50
5 下面数据中含有非有效数字的是（ ）
(1) 0.02537 (2) 0. (3) 1.000 (4) 20.00
(A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4
6 下列数据中为四位有效数字的是（ ）
(1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680
(A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4
7在下列数据中，两位有效数字的是（ ）
(2) 0.140 (3) 1.40 (3) Ka=1.40×10-4 (4) pH=1.40
(A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3
假如是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。
8 用50 mL滴定管滴定，终点时恰好消耗25 mL滴定剂，正确的统计应为（ ）
(A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL
这个是精准度的问题
9 用25 mL 移液管移取溶液，其有效数字应为（ ）
(A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
10 用分析天平准确称取0.2g试样，正确的统计应是（ ）
(A)0.2g (B)0.20g (C) 0.200g (D)0.g
1分析天平的精准度是0.0001
11 用分析天平称量试样时，在下列成果中不正确的体现是（ ）
(A)0.312g （B）0.0963g （C）0.2587g （D）0.3010g
12 已知某溶液的pH值为10.90，其氢离子浓度的正确值为（
(A) 1×10-11 mol·L-1 (B) 1.259×10-11 mol·L-1 
(C) 1.26×10-11 mol·L-1 (D) 1.3×10-11 mol·L-1 
这个是精准度的问题
13 醋酸的pKa = 4.74，则Ka值为（ ）
(A) 1.8×10-5 (B) 1.82×10-5 (C) 2×10-5 (D) 2.0×10-5
14 下列数据中有效数字为二位的是（ ）
(A) [H+]=10-7.0 (B) pH=7.0 （1） (C) lgK=27.9 （1） (D) lgK27.94（2）
15 按四舍六入五成双规则将下列数据修约为四位有效数字(0.2546)的是（ ）
(A)0.25454 （0.2545） (B)0.254549 （0.25455）
(C)0.25465 (D)0.254651 （0.2547）
16 下列四个数据中修改为四位有效数字后为0.2134的是（ ）
(1) 0.21334（0.2133） (2) 0.21335（0.2134）
(3) 0.21336（0.2134） (4) 0.213346（0.2133）
(A) 1,2 (B) 3,4 (C) 1,4 (D) 2,3    
“四舍六入五成双”，等于五时要看五前面的数字，若是奇数则进位，如是偶数则舍去，若五背面尚有不是零的任何数，都要进位。
17 如下计算式答案 x 应为（ ）
11.05+1.3153+1.225+25.0678 = x
(A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67
先修约，后计算：11.05+1.32+1.22+25.07=38.66
18 下列算式的成果中x应为（ ）

(A) 0.14252 (B) 0.1425 (C) 0.143 (D) 0.142
19 测定试样CaCO3 的质量分数，称取试样 0.956 g，滴定耗去 EDTA 标准溶液22.60mL，如下成果表示正确的是（ ）
(A) 47.328％ (B) 47.33％ (C) 47.3％ (D) 47％
20 如下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（ ）
(1)  试剂中含有待测物
(2)  移液管未校正
(3)  称量过程中天平零点稍有变动
(4)  滴定管读数最后一位估量不准
(A) 1,2             (B) 3,4           (C) 2,3            (D) 1,4

选择题答案：DCDBA CBCCD ADADC DCCCB
二、填空题
1 如下各数的有效数字为几位：
0.0060为 位； 为       位； 为      位； 6.023×1023为   位 ； pH=9.26为   位。
2 将如下数修约为4位有效数字：
0.0253541    修约为 ， 0.0253561    修约为 ，
0.0253550  修约为_ ， 0.0253650    修约为 ，
0.0253651  修约为 ， 0.0253549 修约为 。

3 测得某溶液pH值为3.005，该值具备 位有效数字，氢离子活度应表示为
mol·L-1；某溶液氢离子活度为2.5×10-4 mol·L-1 , 其有效数字为   位，pH为 ；已知HAc的pKa＝4.74，则HAc的Ka值为   。
4 常量分析中，试验用的仪器是分析天平和50 mL滴定管，某学生将称样和滴定的数据记为0.31 g和20.5 mL，正确的统计应为 和  。
5 消除该数值中无须要的非有效数字，请正确表示下列数值：
0.0003459kg为 ；0.02500 L为 或 。
6 如下计算成果中各有几位有效数字(无须计算只阐明几位)?

7 下列计算成果为：

8 某学生两次平行分析某试样成果为95.38％和95.03％，按有效数字规则其平均值应表示为 。
9 由随机的原因导致的误差叫 ；由某种固定原因导致的使测定成果偏高所产生的误差属于 误差 。
10 滴定管读数小数点第二位估读不准确属于 误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属于    误差；在重量分析中因为沉淀溶解损失引起的误差属于   ；试剂中有少许干扰测定的离子引起的误差属于 ；称量时读错数据属于 ；滴定管中气泡未赶出引起的误差属于 ；滴定期操作溶液溅出引起的误差属于 。
11 准确度高低用    衡量，它表示 。精密度高低用    衡量，它表示 。
12   某标准样品的w = 13.0%，三次分析成果为12.6%，13.0%，12.8%。则测定成果的绝对误差为 ，相对误差为     。
13 对某试样进行数次平行测定，各单次测定的偏差之和应为 ；而平均偏差应
，这是因为平均偏差是 。
14 对于一组测定，平均偏差与标准偏差相比，更能灵敏的反应较大偏差的是 。
15 当测定次数不多时，随测定次数增加而 ，也就是说平均值的精密度应比单次测定的精密度 ，即比s 。当测定次数不小于10 次时 的 就很小了。实际工作中，一般平行测定 _次即可。

填空题:1. 二, 无限, 无限, 四 , 二
2. 0.02535 ，0.025736 ， 0.02536 ， 0.02536 ， 0.02537 ， 0.02535 。
3. 三 , 9.89×10-4 , 二 , 3.60 ,  1.8×10-5
4. 0.3100g , 20.50mL 5. 0.3459g , 2.500×10-2 , 25.00mL
6. 二位， 三位 7. 1.19% 8. 95.2% 9. 随机误差 ， 系统
10. 随机 ， 系统  ，系统误差 ， 系统误差 ， 过错误差 ， 过错误差 ， 过错误差
11.误差 ， 测定成果与真实值的接近程度 ，偏差 ， 平行测定成果相互接近程度
12. －0.2(%) ，－1.6%     13. 0，不为0 ，各偏差绝对值之和除以测定次数
14. 标准偏差 15. 减小， 好(或高) ， 小 ，变化 ， 3～4

三、问答题
1 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？假如是系统误差，应当采取什么措施减免？
(1) 砝码被腐蚀；
(2) 天平的两臂不等长；
(3) 容量瓶和移液管不配套；
(4) 试剂中含有微量的被测组分；
(5) 天平的零点有微小变动；
(6) 读取滴定体积时最后一位数字估量不准；
(7) 滴定期不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；
(8) 标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸取了CO2。
答：(1) 系统误差中的仪器误差。减免的措施：校准仪器或更换仪器。
(2) 系统误差中的仪器误差。减免的措施：校准仪器或更换仪器。
(3) 系统误差中的仪器误差。减免的措施：校准仪器或更换仪器。
(4) 系统误差中的试剂误差。减免的措施做空白试验。
(5) 随机误差。
(6) 随机误差。
(7) 过错误差。
(8) 系统误差中的试剂误差。减免的措施：做空白试验。
2 分析天平的每次称量误差为0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时也许引起的相对误差各为多少?这些成果阐明什么问题?
答:  因为分析天平的每次读数误差为0.1mg，因此，二次测定平衡点最大极值误差为0.2mg，故读数的绝对误差
依照可得

成果表白，称量的绝对误差相同，但它们的相对误差不一样，也就是说，称样量越大，
相对误差越小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于0.1%，称样量不小于0.2g即可
3 滴定管的每次读数误差为±0.01 mL。假如滴定中用去标准溶液的体积分别为2 mL、
20 mL和30 mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小阐明了什么问题？
答：因为滴定管的每次读数误差为0.01 mL ，因此，二次测定平衡点最大极值误差为0.2 mL，故读数的绝对误差
依照可得

成果表白，量取溶液的绝对误差相等，但它们的相对误差并不相同。也就是说当被测量的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求滴定体积一般在20~30 mL之间。
4 两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告成果
如下：
甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的，为何？
答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，因此计算成果应和称样时相同，
都取两位有效数字。
5 有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），成果如下：
甲：0.20 , 0.20 , 0.20（相对平均偏差0.00%）；
乙：0.2043 , 0.2037 , 0.2040（相对平均偏差0.1%）。
怎样评价他们的试验成果的准确度和精密度？
答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。因此有效数字应取四位而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析成果的精密度考虑，应当是乙的试验成果的准确度和精密度都高。
四、计算题
1 测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.89%。真值为25.06%，
计算：（1）测得成果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。
解：（1）
（2）24.90%
（3）
（4）
2 三次标定NaOH溶液浓度（mol∙L-1）成果为0.2085、0.2083、0.2086，计算测定成果的平均值、个别测定值的平均偏差、相对平均偏差、标准差和相对标准偏差。
解: (mol∙L-1)
(mol∙L-1)

(mol∙L-1)

3 某铁试样中铁的质量分数为55.19%，若甲的测定成果（%）是：55.12，55.15，55.18；乙的测定成果（%）为：55.20，55.24，55.29。试比较甲乙两人测定成果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。
解：甲测定成果：

乙测定测定成果：

计算成果表白：＜，可知甲测定成果的准确度比乙高； s1＜s2 ，＜，可知甲测定成果的精密度比乙高。
4 既有一组平行测定值，符合正态分布（μ = 40.50，σ = 0.05）。计算：（1）x = 40.40 和 x = 40.55 时的 u 值；（2）测定值在40.50 – 40.55 区间出现的概率。
解：

= 0.4773+ 0.3413 = 0.8186= 82%
5今对某试样中铜的质量分数进行120次分析，已知分析成果符合正态分布N[25.38%，(0.20%)2]，求分析成果不小于25.70% 的最也许出现的次数。
解：
分析成果不小于25.70 % 的概率为
即测定100次有5.5次成果不小于25.70%，因此测定120次，不小于55.70%的最少测定次数为 5.5%×1.2 = 6.6 = 7（次）
6 六次测定血清中的钾的质量浓度成果分别为0.160，0.152，0.155，0.154，0.153，0.156 mg ·L-1。计算置信度为95 % 时，平均值的置信区间。
解：已知n = 6，95%的置信度时，查t分布表，得t0.05 , 5 = 2.57。
，
依照置信区间计算公式，有

7 测定某钛矿中 TiO2 的质量分数，6次分析成果的平均值为 58.66%，s = 0.07 %，求（1）总体平均值的置信区间；（2）假如测定三次，置信区间又为多少？上述计算成果阐明了什么问题？（P = 95%）
解：已知 s = 0.07 %
(1) n = 6 t0.05 , 5 = 2.57，依照置信区间计算公式，有

(2) n = 3 设 t0.05 , 2 = 4.30，依照置信区间计算公式，有

成果表白，在相同的置信度下，测定次数多比测定次数少的置信区间要小，即所估量的真值也许存在的范围较小（估量得准确），阐明平均值更接近真值。
8 用K2Cr2O7 基准试剂标定Na2S2O3 溶液的浓度（mol·L-1），4 次成果分别为：0.1029，0.1010，0.1032 和0.1034。（1）用格鲁布斯法检查上述测定值中有无可疑值（=0.05）；（2）比较置信度为0.90 和0.95 时的置信区间，计算成果阐明了什么？
解：（1）测定值由小到大排列：0.10100.1029，0.1032，0.1034
，s = 0.0012
故最小值0.1010可疑。
选择统计量
则
选择明显水平=0.05，查 表得，T 0.05, 4 = 1.46。
T ＜ T 0.05, 4 ，因此0.1010 这一数据应保存。
（2）求置信区间
置信度为0.90 时

置信度为0.95 时

计算成果阐明，置信度越高，置信区间越大。也就是说，要判断的可靠性大，那么所给出的区间应足够宽才行。
9 甲乙两同学分别对同同样品进行6次测定，得如下成果：
甲93.3% 93.3% 93.4% 93.4% 93.3% 94.0%
乙：93.0% 93.3% 93.4% 93.5% 93.2% 94.0%
试用格鲁布斯法检查两种成果中异常值94.0%是否应当舍弃？检查成果阐明了什么（明显水平=0.05）？
解：先用格鲁布斯法检查异常值
对于甲：测定值由小到大排列 93.3% 93.3% 93.3% 93.4% 93.4% 94.0%
= 93.4% s = 0.28%
因此 94.0% 为异常值。
选择统计量
则
选择明显水平=0.05，查 表得，T0.05，6 = 1.82。
T ＞ T0.05，6，故 94.0% 应舍弃。
对于乙：测定值由小到大排列 93.0% 93.2% 93.3% 93.4% 93.5% 94.0%
= 93.4% s = 0.34%
因此94.0%为异常值。
选择统计量
则
选择明显水平=0.05，查 表得，T0.05，6 = 1.82。
T ＜ T0.05，6，故 94.0% 应保存。
成果表白，甲的精密度很好，除 94.0% 以外，其他各测定值都相互接近，故 94.0% 舍弃；而乙的精密度较差，各测定值较分散，故 94.0% 保存。
10 某分析人员提出了一新的分析措施, 并用此措施测定了一个标准试样, 得如下数据(％)；40.15，40.00， 40.16，40.20，40.18。已知该试样的标准值为40.19％(0.05),
    (1) 用Q检查法判断极端值是否应当舍弃?
    (2) 试用t检查法对新分析措施作出评价。
   解： (1)  测定成果按大小次序排列：40.00，40.15， 40.16， 40.18， 40.20

可见极端值为40.00，采取Q检查法检查40.00：

查表， 得T0.96，5 =0.73，
T ＞T0.96，5 ，因此40.00值应当舍弃。
    (2)   t检查

s = 0.022%

查t分布表，得 t0.05，3 = 3.18，
t ＜t0.05，3 ，可见，新措施测定的成果与标准值无明显差异，阐明新措施不引起系统误差，能够被认可。

2 酸碱滴定法
一、选择题
1 OH-的共轭酸是（ ）
A. H+              B. H2O C. H3O+              D. O2-
2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱正确是（ ）
A. HOAc-NaOAc                                  B. H3PO4-H2PO4-
C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO-             D. H2CO3-HCO3-
3 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系是（ ）
A. Ka·Kb=1            B. Ka·Kb=Kw C. Ka/Kb=Kw          D. Kb/Ka=Kw
4 c(NaCl) = 0.2mol∙L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（ ）
A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol∙L-1           B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol∙L-1
C. [H+] = [OH-]                              D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-]
5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（ ）
A. NaCl              B. NH4Cl  C.  NaHCO3            D. Na2CO3
6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（ ）
(已知H3PO4的解离常数pKa1 = 2.12，pKa2 = 7.20，pKa3 = 12.36)
A. 4.66        B. 7.20       C. 9.78        D. 12.36
7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其重要存在形式是（ ）
（已知H3PO4的解离常数pKa1 = 2.12，pKa2 = 7.20，pKa3 = 12.36）
       A. HPO42-                           B. H2PO4-
       C. HPO42- + H2PO4            D. H2PO4-+ H3PO4
8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最重要的存在形式是（ ）
（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）
A. H3Y-    B. H2Y2-        C. HY3-        D. Y4-
9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（ ）
（已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26）
A. 1.25       B. 1.8          C. 2.34        D. 4.42
10 如下溶液稀释10倍时pH变化最小的是（ ）
A. 0.1 mol·L-1 NH4OAc溶液          B. 0.1 mol·L-1 NaOAc溶液
C. 0.1 mol·L-1 HOAc溶液             D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液
11 如下溶液稀释10倍时pH变化最大的是（ ）
A. 0.1 mol·L-1 NaOAc-0.1 mol·L-1 HAc溶液
B. 0.1 mol·L-1 NaAc溶液
C. 0.1 mol·L-1 NH4Ac-0.1 mol·L-1 HOAc溶液
D. 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液
12 六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是（ ）
（已知六次甲基四胺pKb= 8.85）
A. 4～6          B. 6～8          C. 8～10         D. 9～11
13 欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质的共轭酸碱对中最佳选择（ ）
A. 一氯乙酸(Ka = 1.4×10-3)         B. 甲酸(Ka = 1.8×10-4)
C.  乙酸 (Ka = 1.8×10-5)   D. 氨水(Kb = 18×10-5)
14 欲配制pH=9的缓冲溶液，应选用（ ）
A. NH2OH(羟氨)    (pKb =8.04)   B. NH3·H2O         (pKb = 4.74)
C. CH3COOH        (pKa = 4.74)   D. HCOOH          (pKa = 3.74)
15 用NaOH滴定某一元酸HA，在化学计量点时，[H+]的计算式是（ ）
A.                  B.  
C.   D.

选择题 BCBCD AABDA BACBD
二、填空题
1 已知H2CO3的pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25，则Na2CO3的Kb1 =   ，Kb2 = 。
2 H3PO4的pKa1 = 2.12， pKa2 = 7.20， pKa3 = 12.36，则PO43-的pKb1 =        ，
pKb2 =   ，pKb3 = 。
3 0.1 mol·L-1 NH4Ac溶液有关NH4+ 的物料平衡式为 ，
有关Ac- 的物料平衡式为 ；电荷平衡式为 ；质子平衡式为 。
4 某(NH4)2HPO4溶液，
其物料平衡式为    ；
电荷平衡式为     ；
质子平衡式为 。
5 请填写下列溶液[H+]或[OH-]的计算公式
(1) 0.10 mol·L-1 NH4Cl 溶液  (pKa = 9.26)         ：
(2) 1.0×10-4mol·L-1 H3BO3溶液    (pKa = 9.24)     ：
(3) 0.10 mol·L-1氨基乙酸盐酸盐溶液  ：
(4) 0.1000 mol·L-1 HCl滴定0.1000 mol·L-1 Na2CO3至第一化学计量：
(5) 0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1H3PO4至第二化学计量点：
(6) 0.1 mol·L1 HCOONH4溶液 ：
(7) 0.10 mol·L-1 NaOAc溶液  (pKa = 4.74)   ：
(8) 0.10 mol·L-1 Na3P4O溶液 ：

填空题： 1. 1.8×10-4 (10-3.75 ) ， 2.4×10-8  ( 10-7.62) 2. 1.64 ， 6.80 ， 11.88 3.[NH4+] + [NH3] = 0.1 mol·L-1 ， [Ac-] + [HAc] = 0.1 mol·L-1 ,
[H+]+[NH4+]=[OH-]+[Ac-]，[H+]+[HAc]=[NH3]+[OH-] 4. 2×0.1 = [NH3]+[NH4+] = 2 ([H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]) ；
    [NH4+]+[H+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] ；
[H+]+2[H3PO4] +[H2PO4-] = [OH-]+[NH3] +[PO43-] 。
5. （1）   （2）  
(3） （4）
（5） （6）
   （7） （8）

三、问答题
1 在滴定分析中为何一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？且酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？
答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H+ + OH－ ＝ H2O
(25℃)
此类滴定反应的平衡常数Kt相称大，反应进行的十分完全。
但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会导致浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
2 今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.05 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，试问：
(1) 否准确滴定其中的H2SO4？为何？采取什么指示剂？
(2) 怎样用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采取什么指示剂？
答：(1) 能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2 = 2.00，而NH4+的电离常数pKa=9.26，
因此 ＞105 ，故能完全准确滴定其中的H2SO4 ，能够采取酚酞作指示剂
(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量测定，可采取连续法进行测定，即在测定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，依照终点耗去体积计算(NH4)2SO4的含量。
也能够用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸取，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸取液，其反应为

NH3 + H3BO3== NH+ H2BO
H++ H2BO== H3BO3
终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH ≈ 5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：
（mmol∙L-1）
3 判断下列情况对测定成果的影响：
(1) 用混有少许的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；
(2) 用吸取了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定成果各怎样影响？
答：(1) 使测定值偏小。
(2) 对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
4 有一也许含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3或二者混合物的碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为；再加入甲基橙作指示剂，继续用HCl滴定至终点时，又消耗HCl体积为，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？
(1) ； (2) ； (3) ；
(4) ； (5) 。
答：(1) ， 溶液的组成是OH-、CO32-；
(2) ，溶液的组成是CO32-、HCO3-；
(3) ， 溶液的组成是CO32-；
(4) ，溶液的组成是HCO3-；
(5) ，溶液的组成OH- 。
5 某甲测定HAc的浓度。移取25.00 mL试液，用0.1010 mol∙L-1 的 NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了7.02 mL， 由此计算HAc浓度为0.02836 mol∙L-1。
某乙指出甲的错误是选错指示剂，并作如下校正，以求得HAc的准确浓度：
pH = 4.4时， HAc
cHAc = 0.02836×100/31 = 0.09148 (mol∙L-1)
你以为乙的措施是否正确?为何?
答： 不对
     (1) 利用求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。
     (2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算成果很大差异。以指示剂确定终点有±0.3 pH 出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则 HAc 约82%，由此计算cHac = 0.16 mol∙L-1，差异太大，因此乙的措施是错误的。
四、计算题
1 计算pH = 4.00时，0.10mol∙L-1 HAc溶液中的[HAc]和[Ac-]。
已知：pH = 4 = 0.10mol∙L-1 Ka（HAc）=1.8×10-5
解：依照分布分数计算公式计算：
[HAc]=∙=
=
= 0.085 (mol∙L-1 )
[Ac－ ] =∙ =
=
0.015 (mol∙L-1)
或：
∵ [HAc]+[Ac－ ]=0.10mol∙L-1
∴ [Ac－ ]= 0.1－0.085 = 0.015 (mol∙L-1)
2 已知HAc的pKa= 4.74，NH3·H2O的pKb = 4.74。计算下列各溶液的pH值：
（1） 0.10mol ∙L-1 HAc；（2）0.10mol∙L-1 NH3·H2O；（3）0.15mol ∙L-1NH4Cl；（4） 0.15mol ∙L-1 NaAc。
解：(1) 0.10 mol∙L-1 HAc
已知：Ka = 1.8×10-5 ，= 0.10 mol∙L-1，cKa＞20Kw，c / Ka＞500，因此用最简式计算，求得
(mol∙L-1)
pH = 2.87
(2) 0.10 mol∙L-1 NH3·H2O；
已知：Kb = 1.8×10-5 ， = 0.10 mol∙L-1，cKb＞20Kw，c / Kb＞500，因此用最简式计算，求得
(mol∙L-1)
pOH = 2.87 , pH = 11.13
(3) 0.15 mol∙L-1 NH4Cl
已知：NH为酸，故pKa = 14 – 4.74 = 9.26，Ka = 5.6×10-10 ，= 0.15 mol∙L-1，

cKa＞20Kw，c / Ka＞500，因此用最简式计算，求得
(mol∙L-1)
pH = 5.04
（4）0.15 mol∙L-1 NaAc；
已知：Ac-为碱，故pKb = 14 – 4.74 = 9.26，Kb = 5.6×10-10，= 0.15 mol∙L-1，
cKb＞20Kw，c / Kb＞500，因此用最简式计算，求得
(mol∙L-1)
pOH = 5.04 ， pH = 8.96
3 某一溶液由HCl、KH2PO4和HAc混合而成,其浓度分别为cHCl = 0.10 mol∙L-1，
= 1.0×10-3 mol∙L-1，cHA