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有机推断的解题思路和方法
一. 学习目标：从不同角度归纳、熟悉官能团的性质、能基本掌握有机推断题的思路，学会处理题目所给的信息，了解有机推断的几种常见类型和解法。
二 学习重点、难点：正确运用有机推断的思路和方法。
三.解题思路与方法
1、常见题型　　a、选择题 b、框图题 c、框图结合“量”
2、解题方法：顺推法、逆推法、多法结合。
推知官能团的种类
3、解题思路：
特征反应
推知官能团的位置

确定有机物的结构
反应机理
推知官能团的数目

数据处理
推知碳架结构

产物结构
四、应具备的知识技能（以下表格中部分内容由学生课前合作讨论学习完成）：
1、熟悉烃及其衍生物的转化关系（要领：烯烃辐射一大片，醇醛酸酯一条线）

2、从不同角度掌握有机物官能团的性质（如：官能团与反应类型、特征反应条件、特征反应现象、特殊数据、结构及提供信息等）

（1）有机物的官能团和它们的性质：

官能团

结构

代表物
性质（以下空白，学生课前完成）

碳碳双键

C＝C

CH2=CH2
加成（H2、X2、HX、H2O）
氧化（O2、KMnO4）
加聚

碳碳叁键

－C≡C－

HC≡CH

加成（H2、X2、HX、H2O）
氧化（O2、KMnO4）、加聚

苯

取代（X2、HNO3、H2SO4）
加成（H2）、氧化（O2）

卤素原子

－X

CH3CH2Br
水解（NaOH水溶液）
消去（NaOH醇溶液）

醇羟基

R－OH

CH3CH2OH
取代【活泼金属、HX、分子间脱水、酯化反应】
氧化【铜的催化氧化、燃烧】
消去

酚羟基

取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H2）
显色反应（Fe3+）
缩聚反应（制酚醛树脂）

醛基
－CHO

CH3CHO
加成或还原（H2） －CHO
→-CH2OH
氧化【O2、银氨溶液、新制Cu(OH)2】
－CHO
→-COOH

羰基
C＝O

加成或还原（H2）

羧基
－COOH

CH3COOH
酸性、酯化

酯基
－C－OR
ll
O

CH3COOC2 H5
水解 (稀H2SO4、NaOH溶液)

（2）由反应条件确定官能团 ：

反应条件
可能官能团（以下空白，学生课前完成）

浓硫酸
①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）
稀硫酸
①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解
NaOH水溶液

①卤代烃的水解 ②酯的水解
NaOH醇溶液
卤代烃消去（－X）
H2、催化剂
加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)
O2/Cu、加热
醇羟基 （－CH2OH、－CHOH）
Cl2Br2)/Fe
苯环
Cl2(Br2)/光照
烷烃或苯环上烷烃基
溴水或 溴的CCl4溶液

(碳碳双键、碳碳叁键) 是不饱和烃加成反应的条件。

水浴加热
苯的硝化、银镜反应、＊制酚醛树脂、酯类和二糖的水解

（3）根据反应物性质确定官能团 :

反应条件
可能官能团（以下空白，学生课前完成）

能与NaHCO3反应的
羧基（－COOH）
能与Na2CO3反应的
羧基（－COOH）、酚羟基
能与NaOH反应的
羧基（－COOH）、酚羟基、酯基（－COO-）; －X
能与Na反应的
羧基（－COOH）、酚羟基、醇羟基（－OH）
与银氨溶液反应产生银镜
醛基（－COOH）
与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）
醛基（－CHO） （羧基（－COOH））
使溴水褪色
C＝C、C≡C
加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色
酚羟基
A
B
氧化
氧化
C

A是醇（－CH2OH）或乙烯
（4）．反应现象
反应的试剂
有机物
现象（以下空白，学生课前完成）

与溴水反应
(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃
溴水褪色，且产物分层
(3)醛
澳水褪色，且产物不分层
(4)苯酚
有白色沉淀生成
与酸性高
锰酸钾反应
(1)烯烃、二烯烃(2)炔烃
(3)苯的同系物(4)醇(5)醛
高锰酸钾溶液均褪色

与金属钠反应
(1)醇
放出气体，反应缓和
(2)苯酚
放出气体，反应速度较快
(3)羧酸
放出气体，反应速度更快
与氢氧化钠
反应
(1)卤代烃
分层消失，生成一种有机物
(2)苯酚
浑浊变澄清
(3)羧酸
无明显现象
(4)酯
分层消失，生成两种有机物
与碳酸氢钠反应
羧酸
放出气体且能使石灰水变浑浊
银氨溶液或
新制氢氧化铜
(1)醛
有银镜或红色沉淀产生
(2)甲酸或甲酸钠
加碱中和后有银镜或红色沉淀产生
(3)甲酸酯
有银镜或红色沉淀生成
（5）根据反应类型来推断官能团：

反应类型
可能官能团（以下空白，学生课前完成）

加成反应
C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

加聚反应
C＝C、C≡C
酯化反应
羟基（－OH）
或羧基（－COOH）

水解反应
－X、酯基（－COO－）
、肽键（－CONH－）、多糖等

单一物质能发生缩聚反应

分子中同时含有羟基（－OH）和羧基（－COOH）或羧基（－COOH）和胺基(－NH2)

(6)【有机反应·数据】
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：
1mol-C＝C- ~ 1molH2，1mol-C≡C-~2molH2，1mol-CHO~1molH2，1mol苯环~3molH2。②1mol—CHO~2molAg↓~1molCu2O↓。　③2mol—OH或2mol—COOH~1molH2。④2molCOOH~1molCO2↑~Na2CO3 或1mol—COOH~1molCO2↑~NaHCO3。
-OH
1molNaOH~1mol—COOH~1mol—COO—~1mol—X~
-X
-COO-

~2molNaOH ~

⑤1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。
⑥1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。
三个重要相对分子质量增减的规律：
1．RCH2OHRCHORCOOH
　　　M　　　 M－2　　 M＋14
2．RCH2OHCH3COOCH2R
　　M　　　　　　　 　　M＋42

3．RCOOHRCOOCH2CH3
　　　M　　　　　　　 　M＋28
(7) 【物质·简式·通式】
① C︰H=1︰1，可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚。
②)C︰H=l︰2，可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等。
③C︰H=1︰4，可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH2)2]
④ 符合CnH2n+2一定为烷烃，符合CnH2n可能为烯烃或环烷烃，符合CnH2n-2可能为炔烃、二烯烃，环烯烃；符合CnH2n-6可能为苯的同系物，符合CnH2n+2O可为醇或醚，符合CnH2nO可为醛或酮，符合CnH2nO2可为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的酯或羟醛
（8）【物质·结构】
①具有4原子共线的可能含碳碳叁键（－C≡C－）
。
C＝C
②具有4原子共面的可能含醛基(－CHO)
。
③具有6原子共面的可能含碳碳双键 。
④具有12原子共面的应含有苯环 。

（9）【物质·物理性质】在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4，而烃的衍生物中只有CH3Cl、CH2＝CHCl、HCHO在通常情况下是气态。
（10）质量(元素／原子)守恒规律的巧用(可推未知物的分子式)
例：醇+酸---酯+水（若知其中三者可正推酯式或逆推醇式，酸式）
（11）由高分子有机物结构确定单体
首先确定高分子化合物是加聚产物还是缩聚产物，若链节结构中．主链上是碳与碳原子形成
碳键，则一般为加聚产物；若链节结构中主链上有－－O－或－－NH－，则一般为缩聚产物。若为加聚产物，将加聚物的链节取出，单键改双键，双键改单，再断开错误的双键(以C为4价键判)，得出加聚物单体；若为缩聚产物，只要将主链中的 或 断开，分别补上（左）－OH和（右）－H即可得出相反应单体。
五、习题巩固
练习1、

3、有机物①CH2OH（CHOH）4CHO②CH3CH2CH2OH③CH2＝CH—CH2OH④CH2＝CH—COOCH3⑤CH2＝CH—COOH中，既能发生加成反应和酯化反应，又能发生氧化反应的是： A. ③⑤   　　　  B. ①③⑤  　　　 C. ②④ 　　　   D. ①③

（D的碳链没有支链）
4：根据图示填空
（1）化合物A含有的官能团 。

（2）1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E，其反应方程式是 。

（3）与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是 。
（4）B在酸性条件下与Br2反应得到D.D的结构简式是 。
5）F的结构简式是 。由E生成F的反应类型是 。
〖分析〗：

题中给出的已知条件中已含着以下四类信息：
1) 反应（条件、性质）信息：A能与银氨溶液反应，表明A分子内含有（ ），A能与NaHCO3反应断定A分子中有（ ）。
2) 结构信息：从D物质的碳链不含支链，可知A分子也不含（ ）。
3) 数据信息：从F分子中C原子数可推出A是含（ ）个碳原子的物质。
4) 隐含信息: 从第（2）问题中提示“1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol E ”，可知A分子内除了含1个醛基外还可能含1个（ ）。
5、

小结：一、审题做好三审：
1）文字、框图及问题信息［反应（条件、性质．现象）信息］
2）找出隐含信息、信息规律及模仿规律
3）先看结构简式，再看化学式
二、找突破口有三法：1）数字 2）化学键 3）衍变关系
三、答题有三要：1）要找关键字点词 2）要规范答题 3）要找得分点

本周作业：1、结合今天所归纳内容翻看课本，巩固烃及其衍生物代表物的性质。
2、按照烃及其衍生物的转化关系，完成相关反应方程式。

巩固应用
1、有机物①CH2OH（CHOH）4CHO②CH3CH2CH2OH③CH2＝CH—CH2OH④CH2＝CH—COOCH3⑤CH2＝CH—COOH中，既能发生加成反应和酯化反应，又能发生氧化反应的是（ ）
A. ③⑤   　　　  B. ①③⑤  　　　 C. ②④ 　　　   D. ①③
2、花青苷是引起花果呈现颜色的一种花色素，广泛存在于植物中。它的主要结构在不同pH条件下有以下存在形式：
（GIC——葡萄糖基）
下列有关花青苷说法不正确的是（ ）
A. 花青苷可作为一种酸碱指示剂
B. I和II中均含有二个苯环
C. I和II中除了葡萄糖基外，所有碳原子可能共平面
D. I和II均能与FeCl3溶液发生显色反应
3、从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：
现在试剂：①KMnO4酸性溶液；②H2/Ni；③Ag（NH3）2OH；④新制Cu（OH）2，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有（ ）
A. ①②　　　　B. ②③　　　　C. ③④　　　　D. ①④
4、咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如下所示：

关于咖啡鞣酸的下列叙述不正确的是（ ）
A. 分子式为C16H18O9
B. 与苯环直接相连的原子都在同一平面上
C. 1 mol咖啡鞣酸水解时可消耗8 mol NaOH
D. 与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应 (key:1、B　2、B　3、A　4、C)

有机推断的解题思路和方法（教学案） - 8 - kyyzzyf@