原子结构和元素周期律.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,.,*,1 原子结构的认识史,2 原子结构理论,3,多电子原子的核外电子排布,4,原子结构和元素周期律,原子结构和元素周期律,.,1 原子结构认识史,公元前五世纪，希腊唯物主义哲学家得莫克利特提出“古原子说”,十九世纪初，英国化学家道尔顿创立了“原子论”,简明而深刻地说明了质量守恒定律、定组成定律和倍比定律。化学的新时代随着原子论而开始，道尔顿成为近代化学之父。,1897年英国科学家汤姆逊证明,阴极射线,是带负电的微粒电子，并证明电子是物质普遍的组成要素。1904年他提出了原子的“枣糕模型”，并于1906年获得诺贝尔物理学奖。但枣糕模型无法说明元素化学反应本质,1911年卢瑟福通过粒子流穿过金箔时，部分,粒子被散射的实验,发现了原子核，提出“太阳系”原子模型，使人们对原子结构认识前进一大步。但它无法对元素发射光谱现象加以解释。,Next,.,阴极射线的性质与组成阴极管的材料无关,返回,.,返回,.,氢原子光谱,410.2nm 434.1nm 486.1nm 656.3nm,.,1900年德国物理学家普朗克提出量子理论：,一个原子不能连续地吸收或发射能量，只能按某一最小能量一份一份地或按此最小能量的倍数吸收或发射能量。这种情况被称为能量的量子化（quantization），这个能量最小单位被称为,能量子,。普朗克假说成为20世纪物理学研究的基础，他获得1918年诺贝尔物理学奖,爱因斯坦的光量子学说,.,2 原子结构理论,2.1,经典原子结构理论玻尔(Bohr)理论,氢原子中的电子只能在原子核周围确定半径圆形轨道中运动。电子在这些轨道上运动不吸收能量也不放出能量，即电子处于某种定态,。,在,一定轨道上运动的电子有一定的能量。而能量只能取某些由量子化条件决定的数值，不能取处于两相临轨道之间的数值。能量最低的定态称基态，其余称激发态。,E为能量；Z为核电荷数；n为量子数,.,n,E,n,/J,1,-2.179,10,-18,2,-5.45,10,-19,3,-2.42,10,-19,4,-1.36,10,-19,5,-8.72,10,-20,6,-6.05,10,-20,n越小,离核越近,轨道能量越低,势能值越负。,一般情况下，电子尽可能处于能量最低轨道上。获得能量后可跃迁到激发态，激发态不稳定，电子会释放能量回到基态。,.,原因：未完全摆脱经典力学的束缚，仍然用宏观物体的固定轨道来描述高速电子的运动状态,成功地解释了氢原子和类氢原子(如He,+,、Li,2+,)的光谱现象,指出了核外电子运动的一个重要特性能量的量子化，对近代原子结构理论的发展做出了重大贡献。获得1922年诺贝尔物理学奖,严重的局限性。只能解释单电子原子(或离子)光谱的一般现象，不能解释多电子原子光谱，更不能解释原子如何结合成分子的化学键的本质。,波尔理论的优点和不足,.,2.2 近代原子结构理论,1、电子的波粒二象性（,wave-particle quality,）,1924年法国物理学家德布罗依在光的波粒二象性启发下提出,所有微观粒子都具有波粒二象性,电子束通过镍箔所得衍射图,.,2、测不准原理（uncertainty principle）,1927年海森堡提出测不准原理：不可能同时准确测定微观粒子运动的位置和动量，位置测得越准，动量就测得越不准，反之亦然。,电子质量 ，电子在原子中运动速度约为 ，原子半径约 ，故电子坐标测定误差 至少要小于 才有意义，计算 是多大？,微观粒子运动不符合经典力学规律,电子运动有规律但无法确定其运动轨迹,概率,出现机会多少,核外空间某些区域电子出现的机会多，概率大；,核外空间某些区域电子出现的机会少，概率小,概率密度,电子在原子核外某处单位体积内,出现的概率,3、微观粒子运动的统计性,.,如 1s的电子云,小黑点较密的地方，概率密度较大，单位体积内电子出现的机会多。,电子云,用小黑点的疏密表示电子出现概率,密度的相对大小,.,4、薛定谔方程微粒的波动方程,薛定谔方程的解-,波函数（x，y，z）及对应的能量E,p137,对薛定谔方程求解，可以得到一系列波函数,s,、,s,、,p,.,i，,相应的能量值,E,s,、,E,s,、,E,p,.,E,i。,方程的每一个解代表电子的一种可能运动状态,的空间图象叫原子轨道,为得到有意义的合理解，必须使波函数中某些常数的取值受特定的限制，这些受特定限制的常数称为量子数，它们是主量子数n、较量字数l、和磁量子数m。,是描述核外电子在三维空间中运动状态的一个数学函数式,.,量子数,主量子数(,n,),表示电子在核外空间出现概率最大区域离核的远近，是决定电子能力高低的主要因素,n,=1、2、3、4、5,.,正整数,n,1,2,3,4,5,电子层,第一层,第二层,第三层,第四层,第五层,电子层符号,K,L,M,N,O,n值越小，该电子层离核越近，能级越低。,.,角量子数(,),表示原子轨道或电子云的形状。多电子原子中它和主量子数共同决定电子的能量,=0、1、2、3,.,(,n,-1)的正整数,形状,球形,哑铃形,花瓣形,电子亚层符号,s,p,d,f,g,同一电子层,值越小,该电子亚层能级越低。,n,0,1,0,1,2,0,1,2,3,符号,1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s,4p,4d,4f,.,磁量子数(,m,),表示原子轨迹或电子云在空间的伸展方向,m,值：-,、0、+,的正整数,共(2,l,+1,)个,每一个m值代表一个取向，即一个原子轨道,m,0,-1、0、+,-2、-1、0、+1、+2,原子轨道符号,s,p,y,、p,x,、p,z,d,xy,、d,yz,、d,z2,、d,xz,、d,x2y2,同一亚层内的各原子轨道,在没有外加磁场下,能量是相等的,称等价轨道(简并轨道)。,.,z,z,z,z,z,z,x,x,x,x,x,x,x,x,y,y,y,y,y,s,p,x,p,y,p,z,d,xy,d,yz,d,xz,d,x,2,d,x,2,-y,2,.,自旋量子数(,m,s,),描述原子中每个电子的运动状态必须用,四个量子数,：,即 主量子数(,n,)：电子所处的电子层,副量子数(,l,)：电子所处的电子亚层,及原子轨道、电子云的形状,磁量子数(,m,)：轨道在空间的伸展方向,自旋量子数(,m,s,)：电子自旋方向,描述电子的自旋状态,m,s,值：+、顺时针方向或逆时针方向,如 n2、,=1、,m,=-1、,m,s,=+,则可知是第二电子层、p亚层、p,x,轨道、,自旋方向为的电子。,1,2,1,2,.,n,m,轨道数,电子数(2,n,2,),K,1,s,0,0,1,2,2,L,2,s,0,4,2,8,p,1,0、1,6,M,3,s,0,0,9,2,18,p,1,0、1,6,d,2,0、1、2,10,N,4,s,0,0,16,2,32,p,1,0、1,6,d,2,0、1、2,10,f,3,-0、1、2、3,14,.,1、,多电子原子轨道的能级,6s,5s,4s,3s,2s,1s,6p,5p,4p,3p,2p,5d,4d,3d,4f,P,O,N,M,L,K,1s,2p2s,3p3s,4p3d4s,5p4d5s,6p5d4f6s,1.能级KLMNOP,3.同一原子，不同电子亚层有能级交错现象：如,E,5s,E,4d,E,5p,2.同一电子层：,E,ns,E,np,E,nd,E,nf,近似能级图,3 多电子原子的核外电子排布,.,2,、基态原子中电子的分布原理,泡利不相容原理,每一个原子轨道，最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。,能量最低原理,原子为基态时，电子尽可能地 分布在能级较低的轨道上，使原子处于能级最低状态,洪特规则,在同一亚层的等价轨道中,电子尽可能地单独分布在不同的轨道上,且自旋方向相同,如,7,N 1s,2,2s,2,2p,3,1s 2s 2p,2)2s,(4)3s,(1)1s,(6)4s,(9)5s,(16),7s,(3)2p,(12),6s,(5)3p,(8)4p,(11),5p,(15),6p,(19),7p,(7)3d,(10),4d,(14),5d,(18),6d,(13),4f,(17),5f,应用核外电子填入轨道顺序图，根据泡利不相容原理、能量最低原理、洪特规则，可以写出元素原子的核外电子分布式。,如,19,K 1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,6,4s,1,26,Fe 1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,6,3d,6,4s,2,核外电子填入轨道的顺序,.,洪特规则的特例：,等价轨道全充满、半充满或全空的状态,是比较稳定的。,全充满：,S,2,p,6,d,10,f,14,半充满,：s,1,p,3,d,5,f,7,全空,：S,0,p,0,d,0,f,0,46,Pd、,47,Ag、,79,Au,42,Mo、,64,Gd、,96,Cm等,.,基态原子外层电子填充顺序：,ns(n-2)f(n-1)d np,价电子电离顺序：,np ns(n-1)d(n-2)f,3、简单基态阳离子的电子分布,例,26,Fe 1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,6,3d,6,4s,2,或 Ar 3d,6,4s,2,Fe,2+,1s,2,2s,2,2p,6,3s,2,3p,6,3d,6,或 Ar 3d,6,原子实电子排布式中，内层已达到稀有气 体结构的部分。用稀有气体的元素符号加方括号表示,经验规律,.,4,元素周期表和元素周期律,1、元素周期表的特点,元素周期律,：,元素的性质随着原子序数的递增而呈周,期性变化的规律,周期律的直观表现形式是元素周期表,周期：,元素周期表的每一行是一个周期。周期对应于能级组,元素在周期表中所处的周期数等于它的最外电子层数，,每一个周期所含元素数目与对应能级组最多能 容纳的电子数目一致,.,6s,5s,4s,3s,2s,1s,6p,5p,4p,3p,2p,5d,4d,3d,4f,P,O,N,M,L,K,1s,2p2s,3p3s,4p3d4s,5p4d5s,6p5d4f6s,近似能级图,元素个数,32,18,18,8,8,2,.,族：,性质相似的元素归为一族。族对应原子的价电子构型,A,0,一,1,1s,1,A,A,A,A,A,A,2,1s,2,二,3,4,5,6,7,8,9,10,三,11,12,B,B,B,B,B,B,B,13,14,15,16,17,18,四,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,五,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,六,55,56,71,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,ns,12,(n-1)d,19,ns,02,ns,2,np,16,(n-1)d,10,ns,12,价电子原子参加化学反应时能够用于成键的最高电子数目,有主族、副族、零族和第八族,.,A,0,一,1,A,A,A,A,A,A,2,二,3,4,5,6,7,8,9,10,三,11,12,B,B,B,B,B,B,B,13,14,15,16,17,18,四,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34,35,36,五,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49,50,51,52,53,54,六,55,56,71*,72,73,74,75,76,77,78,79,80,81,82,83,84,85,86,七,87,88,103*,104,105,106,107,108,109,110,111,112,镧系,57,58,59,60,61,62,63,64,65,66,67,68,69,70,71,锕系,89,90,91,92,93,94,95,96,97,98,99,100,101,102,103,S,d,ds,p,f,ns,12,(n-1)d,19,ns,02,(n-1)d,10,ns,12,ns,2,np,16,(n-2)f,014,(n-1)d,02,ns,2,最后一个电子一般填入次外层d亚层,区,最后一个电子一般填入次外层d亚层,最后一个电子填入s亚层,最后一个电子填入外层p亚层,最后一个电子一般填入外数第三层 f 亚层,区：,价层电子构型相似的元素集中的区域,.,2、原子结构与元素性质周期性,原子的电子层结构随核电荷的递增呈周期性变化，促使元素的某些性质呈周期性变化。,(如原子半径、电离能、电子亲合能、电负性),原子半径,共价半径两个相同原子形成共价键时，其核间距离的一半。,d=198pm r(Cl)=99pm,d=154pm r(C)=77pm,.,金属半径金属单质晶体中，两个相邻金属原子核间距离的一半。,d=256pm r(Cu)=128pm,范德华半径单质分子晶体中，两个相邻分子核间距离的一半。,d=320pm r(Ne)=160pm,.,IA,0,一,H,37,IIA,A,IV,A,A,VIA,A,He,122,二,Li,152,Be,111,B,88,C,77,N,70,O,66,F,64,Ne,160,三,Na,168,Mg,160,B,IV,B,VB,VIB,B,IB,IIB,Al,143,Si,117,P,110,S,104,Cl,99,Ar,191,四,K,227,Ca,197,Sc,161,Ti,145,V,132,Cr,125,Mn,124,Fe,124,Co,125,Ni,125,Cu,128,Zn,133,Ga,122,Ge,122,As,121,Se,117,Br,114,Kr,198,五,Rb,248,Sr,215,Y,181,Zr,160,Nb,143,Mo,136,Tc,136,Ru,133,Rh,135,Pa,138,Ag,144,Cd,149,In,163,Sn,141,Sb,141,Te,137,I,133,Xe,217,六,Cs,265,Ba,217,La,173,Hf,159,Ta,143,W,137,Re,137,Os,134,Ir,136,Pt,136,Au,144,Hg,160,Tl,170,Pb,175,Bi,155,Po,153,At,Rn,非金属为共价半径、金属为金属半径、稀有气体为范德华半径,变化规律,.,同一周期的d区元素,自左到右,随核电荷的增加,原子半径略有减小。IB族开始，反而有所增加。,同一周期的主族元素,自左到右,随核电荷的增加,原子半径逐渐减小。,族号,同一主族元素，自上往下，原子半径逐渐增大。,同一副族元素(除,B外,),自上往下,原子半径一般略有增大。五、六周期同族元素原子半径十分相似。,.,.,电负性,(,p,),分子中元素原子吸引电子的能力,以最活泼非金属元素原子,p(F)=4.0为基础，计算其它元素原,子的电负性值。,电负性越,大,元素原子吸引电子能力越,强,即元素原子越,易,得到电子,越,难,失去电子;,电负性越,小,元素原子吸引电子能力越,弱,即元素原子越,难,得到电子,越,易,失去电子。,.,A,一,H,2.1,A,A,A,A,A,A,二,Li,1.0,Be,1.5,B,2.0,C,2.5,N,3.0,O,3.5,F,4.0,三,Na,0.9,Mg,1.2,B,B,B,B,B,B,B,Al,1.5,Si,1.8,P,2.1,S,2.5,Cl,3.0,四,K,0.8,Ca,1.0,Sc,1.3,Ti,1.5,V,1.6,Cr,1.6,Mn,1.5,Fe,1.8,Co,1.9,Ni,1.9,Cu,1.9,Zn,1.6,Ga,1.6,Ge,1.8,As,2.0,Se,2.4,Br,2.8,五,Rb,0.8,Sr,1.0,Y,1.2,Zr,1.4,Nb,1.6,Mo,1.8,Tc,1.9,Ru,2.2,Rh,2.2,Pa,2.2,Ag,1.9,Cd,1.7,In,1.7,Sn,1.8,Sb,1.9,Te,2.1,I,2.5,六,Cs,0.7,Ba,0.9,Lu,1.2,Hf,1.3,Ta,1.5,W,1.7,Re,1.9,Os,2.2,Ir,2.2,Pt,2.2,Au,2.4,Hg,1.9,Tl,1.8,Pb,1.9,Bi,1.9,Po,2.0,At,2.2,电负性,说明：1.鲍林电负性是一个相对值,无单位;,2.现已有多套电负性数据,应尽可能采用同一套数据。,.,原子序数,p,同一副族，从上到下,B,B,电负性逐渐减小，,B,B,电负性逐渐增大。,同一主族，从上到下,电负性逐渐减小。,同一周期，从左到右,电负性逐渐增大。,.,元素的氧化数,主族元素氧化数,:,最高氧化数价电子数族号,族,价层电子构型,价电子总数,主要氧化数,最高氧化数,A,n,s,1,1,+1,+1,A,n,s,2,2,+2,+2,A,n,s,2,n,p,1,3,+3,+3,A,n,s,2,n,p,2,4,+4、+2,+4,A,n,s,2,n,p,3,5,+5、+3,+5,A,n,s,2,n,p,4,6,+6、+4、-2,+6,A,n,s,2,n,p,5,7,+7、+5、+3、+1、-1,+7,.,副族元素氧化数,族,B,B,B,B,B,第四周期,Sc,Ti,V,Cr,Mn,价层电子构型,3d,1,4s,2,3d,2,4s,2,3d,3,4s,2,3d,4,4s,2,3d,5,4s,2,价电子数,3,4,5,6,7,最高氧化数,+,3,+4,+5,+6,+7,BB族：最高氧化数价电子数,族数,族、B,族：氧化数变化,不规律,B族：最高氧化数价电子数,族数=+,2,.,