气相质谱联用仪GC-MS的一些基本概念.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,农业行业标准,NY/T761.2/2004,：,蔬菜和水果中,26,种有机磷类农药多残留检测方法；,22,种有机氯和拟除虫菊酯类农药多残留检测方法；,8,种氨基甲酸酯类农药多残留检测方法。,有机磷乙腈提取浓缩直接进样分析。,氨基甲酸酯采用衍生液相色谱,-,荧光检测,有机氯和菊酯采用,Florisil,柱净化后,GC/ECD,分析。,2025/1/30 周四,1,QUECHERS,方法快速,(,Quick,),、简便,(Easy),、廉价,(Cheap),、有效,(Effective),、耐用,(Rugged),、安全,(Safe),试样用 冰醋酸,/,乙腈溶液、无水硫酸镁、醋酸钠，均质提取。离心吸取有机相于吹干，用冰醋酸,/,乙腈溶液涡混溶解残渣，加入称入适量,C18,、,PSA,等吸附剂，离心管，涡混,2,分钟，离心后用一次性注射器取上清液，过,0.45m,滤膜，进样。,2025/1/30 周四,2,1,、,固相萃取前处理优点,提供多种的化学性质,吸附剂类型和大小。针对分析需要及样品性质,选择适当的萃取柱。,替代了液,-,液萃取,节省分析时间,避免乳化现象，减少有机溶剂的使用，减少环境污染。,高效、快速，可同时处理多个样品，提高分析质量，减少背景的干扰，提高了回收率,2025/1/30 周四,3,捣碎的蔬菜、水果,30.0g,加乙腈匀浆提取,抽滤、氯化钠分层，分出脱水到蒸馏中,40,真空旋转蒸至近干、氮气吹干,加,3*1ml,丙酮溶解,FPD,检测有机磷,?,过,CARBON,柱,/,胺基,NH2,柱、洗脱,2025/1/30 周四,6,洗脱液蒸干,2ml,丙酮溶解,取,1mL,溶剂转化后过硅镁柱,ECD,检测有机氯、菊酯等,NPD,检测有机磷、氨基甲酸酯,GC/MS,农药全分析,取,1mLFPD,测有机磷,HPLC,测氨基甲酸酯,2025/1/30 周四,7,3.5.1,样品检测制备,(,按照规定,),样品组包括：,A,、样品空白加标一份（,FORTIFIED,），（加标浓度0.05ppm,）,B,、样品（,REAPET,）一份,C,、样品,2025/1/30 周四,8,3.5.2,样品提取,我国,GB/T19648-2005,、,GB/T5009,采用乙腈，本方法也采用乙腈提取。,2025/1/30 周四,9,3,、,5,、,2,样品净化,目前多组分农药残留净化包括,GPC,和固相萃取如,GB/T5009,和,GB/T19648-2005,，固相萃取适合大批量样品快速检测。,蔬菜、水果样品含大量色素和少量脂肪酸，结合我国国情、减少成本，尽量采用国产低成本柱。,GB/T19648-2005,用,GC/MS,和,LC/MS,，经过,C18,、,CARB,、,NH2 3,种固相萃取柱净化。,本方法用,CARB/NH2,固相萃取柱净化，同时减少大量溶剂使用，可以用,GC/MS,进行农药全分析。,2025/1/30 周四,10,3,、,5,、,2,、,1 CARB/NH2,柱净化,采用,15ml,二氯甲烷,/,丙酮（,1,：,1,）洗脱，上述农药标准回收可以达到,90%,以上。,单一,CARB,柱，可以出去色素等杂质，但是脂肪酸无法除去，对,NPD,、,GC/MS,测定净化还不够，,FPD,测定不受影响。,CARB,和,NH2,柱分开，操作多一道步骤。,CARB/NH2,联用可以除去色素、脂肪酸等杂质，极化物可以进行,GC/MS,分析，和,NPD,分析有机磷氨基甲酸酯，且回收较高，。,2025/1/30 周四,11,3.5.2.2,FLORISIL,硅镁柱净化,样品经过,CARB/NH2,柱净化后，虽然除去很多杂质，但进行,ECD,检测目标化合物，杂质干扰还是很大，还需要净化，通常采用,硅镁柱净化。,2025/1/30 周四,12,气相色谱应用中的一些注意事项,2025/1/30 周四,硅橡胶进样垫阻隔进样口载气泄漏,样品经穿刺硅橡胶进入气路系统。进样针抽出后，硅橡胶恢复到密闭状态，保持系统不漏气。,穿刺次数增多，进样垫损害增加，最终会无法密闭，造成漏气。,进样垫是一种损耗品，出现漏气需进行更换。,能在进样口被,气化的物质才能进行气相色谱分析,不易气化物质要转化成易气化物质进行分析,1,、进样口,2025/1/30 周四,样品处理液含有大量杂质，其中难挥发性杂质在进样口残留。长期高温环境，可使其被逐步降解，碳化，导致进样口变脏。变,脏的进样口对分析物有吸附、降解等作用,，可使进入到仪器中的待测物发生变化。,因此，气化场所需要是一个能方便更换或清洗的部件。,进样口使用衬管给物质提供气化场所，衬管脏了即需要进行更换。,衬管污染随进样次数增加而累积,。如果,样品不干净,，处理液杂质含量大，,对衬管污染严重,。,2025/1/30 周四,难挥发物质，液膜厚度对分离度的影响刚好相反。液膜厚度增加，固定相保留能力增强，使待测物经过色谱柱某一点时，从进入这一点开始，到完全离开这一点，需要的时间变长，色谱峰变宽，分离度反而下降。,易挥发物分析时，选用固定相液膜厚的色谱柱；难挥发物则往往选择固定相膜薄的色谱柱,。,3.6,注意事项,本方法采用,NPD,和,ECD,检测国家食品污染物监测,22,种农药多残留检测，对与阳性样品可以采用下列方法进行确认：,1,）用质谱确认；,2,）采用双柱保留时间确认，敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果也可以根据拖尾峰形判断，除上述几种农药外，其他峰形对称，保留时间按照经验控制在,0.02min,内；,3,）对于相同种类的蔬菜，可以进行图谱比较确认。,2025/1/30 周四,17,样品提取溶剂应该是澄清，浑浊需要用无水硫酸钠脱水，蒸发温度控制在,40,左右，不宜太高。,不同厂家生产的固相萃取柱的性能不一致，如,Agilent,、,Supelco,、,Waters,、国产柱等，硅镁柱的性能就不一样，因此需要预先用标准、加标做试验，同时建议不同批次的柱子先测试一下性能。,注意固相萃取柱有一定负载，超过负载净化效果不好，特别是色素，对色素含量高的样品可以采用减少上样量，或两根柱子串联解决。,固相萃取柱洗脱时流速控制，让其自然下滴。,2025/1/30 周四,18,谢 谢！,2025/1/30 周四,19,