氨基酸的重要反应说课讲解.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,氨基酸的重要反应,2025/1/17 周五,+HNO,2,+N,2,收集反应放出的氮气，可用来测定氨基酸的含量，这种测定氨基酸含量的方法称为,范斯莱克（,Van slyke,）,氨基测定法。,1,、与亚硝酸反应,（一）,-NH,2,参加的反应,2,.,烃,基化反应,（1）氨基酸与2,4-二硝基氟苯反应,2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sanger试剂。此反应首先被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。,2,4-二硝基氟苯（DNFB）,氨基酸,2,4-二硝基氟苯氨基酸(DNP氨基酸),弱碱,（2）,与苯异硫氰酸酯（,PITC,）反应，,亦可用于鉴定多肽链N-端AA。,3,.与酰化试剂反应,氨基酸的氨基与酰氯或酸酐在,弱碱溶液,中发生作用时，氨基被酰基化。,丹磺酰氯,氨基酸,丹磺酰衍生物,用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。,氨基酸氧化酶,4,.脱氨基反应,氨基酸在生物体内经氨基酸氧化酶的催化即脱去,-氨基而转变成酮酸。,5,.,形成西佛碱的反应,西佛碱（Schiffs base）,转氨,基,反应中间产物,氨基酸的,-氨基能与某些醛类化合物反应生成,弱碱（西佛碱）,2025/1/17 周五,7,（二）,-,羧基参加的反应,1,、成盐、成酯反应,可以屏蔽羧基活化氨基,R,CH,COOH,NH,2,+,C,2,H,5,OH,干燥，,HCl,回流,R,CH,COOC,2,O,5,NH,3,Cl,-,+,+,H,2,O,成酯反应,R,CH,COOH,NH,2,+,NaOH,R,CH,COONa,NH,2,+,H,2,O,2025/1/17 周五,8,氨基被保护后，羧基可与二氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯，使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。,2,、成酰氯的反应,HN-,保护基,R-CH-COO,H,+,PCl,5,HN-,保护基,R-CH-CO,Cl,+,POCl,3,+,HCl,活化羧基，可用于肽的人工合成。,3,、叠氮反应,2025/1/17 周五,10,将-氨基酸加热时，可脱去CO,2,得到胺。,Ba(OH),2,尸胺,4,、脱羧基反应,NH,2,I,R-CH-COOH-,-,-R-CH,2,-NH,2,+CO,2,脱羧酶,2025/1/17 周五,11,茚三酮在弱酸中与-氨基酸共热，引起氨基酸的氧化脱氨，脱羧反应，最后，茚三酮与反应产物氨和还原茚三酮反应，生成,紫色物质,（max=570nm）。,（三）,-NH,2,和,-COOH,共同参加的反应,1,、与茚三酮反应,+,+NH,3,CO,2,RCHO,H,+,+,+,C,C,C,OH,O,C,C,C,O,O,N,蓝紫色复合物,Pro,、,Hy-Pro,与直接形成,黄色化合物（,max=440nm,）,茚三酮,还原茚三酮,还原茚三酮,茚三酮,（,max=570nm,）,2025/1/17 周五,13,2,、成肽反应,一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基可以缩合成肽，形成的键称肽键。,肽键,（四）侧链R基参加的反应,氨基酸侧链功能基团,:,苯环色氨酸、苯丙氨酸,羟基丝氨酸、苏氨酸,巯基半胱氨酸,吲哚基色氨酸,胍基精氨酸,咪唑基组氨酸,非-氨基赖氨酸,非-羧基谷氨酸、天冬氨酸,侧链基团可与特异试剂发生特定反应，用于氨基酸的鉴定，氨基酸的修饰。,蛋白质化学修饰：在较温和的条件下，以可控制的方式使蛋白质某些试剂起特异反应，以引起蛋白质中个别氨基酸侧链或功能基团发生共价化学改变。,1、酪氨酸的酚羟基：,在3和5位上容易发生亲电取代反应，例如发生碘,化或硝化，分别生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝,基酪氨酸和二硝基酪氨酸。,酪氨酸的酚基还可以与重氮化合物(例如对氨基苯磺酸的重氮盐)结合生成,桔黄色,的化合物。,2、组氨酸的侧链,咪,唑基：,与重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但颜色稍有差异，呈棕红色。,3、精氨酸的侧链胍基：,在硼酸钠缓冲液(pH8-9,25-35)中，与1，2-环己二酮反应，生成缩合物：,参考书目,1.生物有机化学陈宏博，李忠义主编。大连理工大学出版社。,2.生物有机化学陈淑华，罗光荣编译。,四川大学出版社。,此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢,