选修三配合物理论简介PPT课件.ppt

么？有关？依据是什么？结论：上述：上述实验中呈天中呈天蓝色的物色的物质叫做叫做四四水合水合铜离子离子，可表示，可表示为Cu(H2O)42+。在。在四水合四水合铜离子中，离子中，铜离子与水分子之离子与水分子之间的的化学化学键是由水分子中的是由水分子中的O原子提供孤原子提供孤对电子子对给予予铜离子（离子（铜离子提供空离子提供空轨道道），），铜离子接受水分子的孤离子接受水分子的孤对电子形成的，子形成的，这类“电子子对给予予接受接受键”被称被称为配位配位键。Cu OH2H2OH2OH2O2+1-1、配位配位键：共用：共用电子子对由一个原子由一个原子单方面提供方面提供给另另一个原子共用所形成的共价一个原子共用所形成的共价键叫配位叫配位键。是一种特殊。是一种特殊的的共价共价键。2 2、配位化合物配位化合物：中心离子（或原子）：中心离子（或原子）与配位体与配位体(某些某些分子或离子分子或离子)以配位以配位键的形式的形式结合而成的化合物。合而成的化合物。Cu OH2H2OH2OH2O2+可用可用AB表示表示A表示提供孤表示提供孤对电子的原子，叫子的原子，叫电子子给予体或配体，常予体或配体，常为N、O、P、S、卤素的原子或离子、素的原子或离子、H2O、NH3、SCN-B表示接受表示接受电子的原子，叫接受体，子的原子，叫接受体，一般一般为过渡金属渡金属形成配位形成配位键的的条件条件：一个原子提：一个原子提供孤供孤对电子，另一原子提供空子，另一原子提供空轨道道2-2+CuNH3H3NNH3NH3实验实验2-2 2-2 已知已知已知已知氢氢氧化氧化氧化氧化铜铜与足量氨水反与足量氨水反与足量氨水反与足量氨水反应应后溶解是因后溶解是因后溶解是因后溶解是因为为生成了生成了生成了生成了Cu(NHCu(NH3 3)4 4 2+2+，其，其，其，其结结构构构构简简式式式式为为：试试写出写出写出写出实验实验中中中中发发生的两个反生的两个反生的两个反生的两个反应应的离子方程式的离子方程式的离子方程式的离子方程式？Cu 2+2NH3.H2O Cu（OH）2 +2 NH4+Cu（OH）2+4NH3.H2O Cu(NH3)42+2OH+4H2O蓝蓝色沉淀色沉淀色沉淀色沉淀深深深深蓝蓝色溶液色溶液色溶液色溶液3-实验实验2-32-3Fe Fe 3+3+SCN+SCN Fe(SCN)Fe(SCN)2+2+硫硫氰酸根酸根血血红色色例例题一：下列分子中的中心原子一：下列分子中的中心原子杂化化轨道的道的类型相同的是型相同的是 ()ACO2与与SO2 BCH4与与NH3 CBeCl2与与BF3 DC2H2与与C2H4B例例题二：下列分子或离子中都存在着配位二：下列分子或离子中都存在着配位键的是的是 ()ANH3、H2O BNH4+、H3O+CN2、HClO D Cu(NH3)42+、PCI3B 由于由于该离子的离子的颜色极似色极似血液，常被用于血液，常被用于电影特影特技和魔技和魔术表演。表演。4-配合物理论简介n n一、配合物的一、配合物的组成成5-1.1.中心离子或中心离子或原子原子(也称形成体也称形成体)有空有空轨道道 n 主主要要是是一一些些过渡渡金金属属，如如铁、钴、镍、铜、银、金、金、铂等金等金 属元素的离子；属元素的离子；n 或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷或是具有高氧化数的非金属元素，硼，硅、磷等，如等，如NaBF4 中的中的B()、K2SiF6中的中的Si()和和NH4PF6中的中的P()；n 或是不或是不带电荷的中性原子，如荷的中性原子，如Ni(CO)4,Fe(CO)5中的中的Ni,Fe都是中性原子，都是中性原子，n 碱金属、碱土金属等可作碱金属、碱土金属等可作为螯合物的形成体。螯合物的形成体。6-Cu(NH3)4SO4中，中，NH3是配位体，是配位体，N为配位原子。配位原子。2.配位体和配位原子配位体和配位原子 有孤有孤对电子子a.单齿配位体配位体(一个配位体中只有一个配位原子一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体含氮配位体 NH3,NCS-;含硫配位体含硫配位体 SCN-;含含卤素配位体素配位体 F-,Cl-,Br-,I-;含碳配位体含碳配位体 CN-,CO 含氧配位体含氧配位体 H2O,OH-，羧酸，醇，酸，醇，醚等等b.多多齿配位体配位体(有两个或两个以上的配位原子有两个或两个以上的配位原子)乙二胺乙二胺 NH2一一CH2一一CH2一一NH2 简写写为en，乙二胺四乙酸根（乙二胺四乙酸根（EDTA）等。）等。7-3 3配位数配位数与中心离子直接以配位与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。合的配位原子个数。例：例：AlF63-配位数配位数6、Cu(NH3)4SO4 配位数配位数4、Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位数配位数6*中心离子的中心离子的电荷高，荷高，对配位体的吸引力配位体的吸引力较强，有，有利于形成配位数利于形成配位数较高的配合物。高的配合物。常常见的配位数与中心离子的的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系：荷数有如下的关系：中心离子的中心离子的电荷：荷：+1 +2 +3 +4 常常见的配位数：的配位数：2 4(或或6)6(或或4)6(或或8)*中心离子半径越大，其周中心离子半径越大，其周围可容可容纳配体就越多，配体就越多，配位数越大。配位数越大。8-AlF63-AlCl4-BF4-AgI2-AgI42-从从这些配离子你看出配位数有什么些配离子你看出配位数有什么规律？律？9-4.4.配离子的配离子的电荷荷配离子的配离子的电荷等于中心离子荷等于中心离子电荷与配位体荷与配位体总电荷的代数和。荷的代数和。如如 K2PtCl4 10-8.1.2 8.1.2 配位化合物的命名配位化合物的命名配位数配位数配位体名称配位体名称合合中心离子中心离子(用用罗马数字表数字表示氧化数示氧化数)，用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之称之间用用圆点点“”分开。分开。阴离子次序阴离子次序为：简单离子离子复复杂离子离子有机酸根离子。有机酸根离子。中性分子次序中性分子次序为：NH3H2O有机分子。有机分子。11-1配位阴离子配合物-配位阴离子配位阴离子“酸酸”外外界界 2配位阳离子配合物“某化某某化某”或或“某酸某某酸某”3中性配合物K2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸酸钾KPtCl5(NH3)五五氯一氨合一氨合铂()酸酸钾Co(NH3)6Br3 三溴三溴化化六氨合六氨合钴()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝硝酸酸二氨二氨二（乙二胺）二（乙二胺）合合钴（）PtCl2(NH3)2 二二氯二氨合二氨合铂()Ni(CO)4 四四羰基合基合镍(0)12-配合物的盐与复盐的比较n 复复盐,能能电离出两种或两种以上阳离子的离出两种或两种以上阳离子的盐如明如明矾 KAl(SO4)212H2O、光、光卤石石 KCl MgCl2 6H2O等，等，仅在在固固态时稳定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各定存在，一旦溶于水，几乎全部解离成各组分分离子：离子：KAl(SO4)212H2O(溶于水溶于水)K+Al3+2SO42-+12 H2O KCl MgCl2 6H2O(溶于水溶于水)K+Mg2+3Cl-+6H2On 配合物配合物盐，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存，是在配合物的溶液或晶体中，十分明确地存在着在着 含有配位含有配位键的、能独立存在的复的、能独立存在的复杂组成的离子：成的离子：Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+SO42-+H2O13-形成配合物形成配合物时性性质的改的改变1、颜色的改色的改变Fe3+nNCS-=Fe(NCS)n(n-3)-2、溶解度的改、溶解度的改变：AgCl HCl AgCl2-+H+AgCl+2NH3=Ag(NH3)2+Cl-Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O 14-例例题一：下列分子或离子中都存在着配位一：下列分子或离子中都存在着配位键的是的是 ()ANH3、H2O BNH4+、H3O+CN2、HClO D Cu(NH3)42+、PCI3B 15-例例题二：下列各种二：下列各种说法中法中错误的是（的是（）A、形成配位、形成配位键的条件是一方有空的条件是一方有空轨道一方有孤道一方有孤对电子。子。B、配位、配位键是一种特殊的共价是一种特殊的共价键。C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。离子。D、共价、共价键的形成条件是成的形成条件是成键原子必原子必须有未成有未成对电子。子。D16-