分子晶体及原子晶体.doc

一、教学内容：分子晶体和原子晶体

二、教学目标
掌握原子晶体的概念，能够区分原子晶体和分子晶体；了解金刚石等典型原子晶体的结构特征；能描述原子晶体的结构与性质的关系。

三、教学重点、难点
分子晶体的组成粒子、结构模型和结构特点及其性质的一般特点，分子间作用力和氢键对物质物理性质的影响。
原子晶体的结构与性质的关系，原子晶体与分子晶体的判断。

四、教学过程：
（一）分子晶体：
构成晶体的微粒间通过分子间作用力相互作用所形成的晶体，称为分子晶体。分子晶体中存在的微粒是分子，不存在离子。较典型的分子晶体有非金属氢化物，部分非金属单质，部分非金属氧化物，几乎所有的酸，绝大多数有机物的晶体等。
分子晶体中存在的相互作用力主要是分子间作用力，它是分子间存在着一种把分子聚集在一起的作用力，叫做分子间作用力，也叫范?曰?力。分子间作用力只影响物质的熔沸点、硬度、密度等物理性质，分子晶体一般都是绝缘体，熔融状态不导电。
对于某些含有电负性很大的元素的原子和氢原子的分子，分子间还可以通过氢键相互作用。氢键的形成条件：它是由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一分子中电负性很强的原子之间的作用力形成，（它不属于化学键）一般表示为 X?DH…Y。这种静电吸引作用就是氢键。氢键同样只影响物质的熔沸点和密度，对物质的化学性质没有影响
分子晶体的结构特征：
没有氢键的分子密堆积排列，如CO2等分子晶体，分子间的作用力主要是分子间作用力，以一个分子为中心，每个分子周围有12个紧邻的分子存在。
如：干冰的晶体结构
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还有一类分子晶体，其结构中不仅存在分子间作用力，同时还存在氢键，如：冰。此时，水分子间的主要作用力是氢键，每个水分子周围只有4个水分子与之相邻。称为非密堆积结构。
说明：
1、分子晶体的构成微粒是分子，分子中各原子一般以共价键相结合。因此，大多数共价化合物所形成的晶体为分子晶体。如：部分非金属单质、非金属氢化物、部分非金属氧化物、几乎所有的酸以及绝大多数的有机物等都属于分子晶体。但并不是所有的分子晶体中都存在共价键，如：由单原子构成的稀有气体分子中就不存在化学键。也不是共价化合物都是分子晶体，如二氧化硅等物质属于原子晶体。
2、由于构成晶体的微粒是分子，因此分子晶体的化学式可以表示其分子式，即只有分子晶体才存在分子式。
3、分子晶体的微粒间以分子间作用力或氢键相结合，因此，分子晶体具有熔沸点低、硬度密度小，较易熔化和挥发等物理性质。
4、影响分子间作用力的大小的因素有分子的极性和相对分子质量的大小。一般而言，分子的极性越大、相对分子质量越大，分子间作用力越强。
5、分子晶体的熔沸点的高低与分子的结构有关：在同样不存在氢键时，组成与结构相似的分子晶体，随着相对分子质量的增大分子间作用力增大，分子晶体的熔沸点增大；对于分子中存在氢键的分子晶体，其熔沸点一般比没有氢键的分子晶体的熔沸点高，存在分子间氢键的分子晶体的熔沸点比存在分子内氢键的分子晶体的熔沸点高。
6、分子晶体的溶解性与溶剂和溶质的极性有关：一般情况下，极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性溶剂?D?D这就是相似相溶原理。如：HCl、  
分 类

分子间作用力

氢 键

概 念

物质分子之间存在的微弱的相互作用（实质上也是静电作用）

分子中与氢原子形成共价键的非金属原子，如果吸引电子的能力很强，原子半径又很小，则使氢原子几乎成为“裸露”的质子，带部分正电荷，这样的分子之间，氢核与带部分负电荷的非金属
原子相互吸引，这种静电作用就是氢键

存在范围

分子间

某些含氢化合物分子间（如：HF、H2O、NH3、
乙醇等）

强度比较

比化学键弱很多

比化学键弱得多，比分子间作用力强

影响强度
的因素

随着分子的极性与相对分子质量的增大而增大。组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大

形成氢键的非金属原子，其吸引电子的能力越
强、半径越小，则氢键越强
9、干冰的熔沸点比冰低，但密度却比冰大的原因是：冰中除了范德华力外还有氢键作用，破坏分子间作用力较难，所以熔沸点比干冰高。同时，由于分子间作用力特别是氢键的方向性，导致晶体冰中有相当大的空隙，所以相同状况下体积较大。由于CO2分子的相对分子质量>H2O，所以干冰的密度大。
（二）原子晶体：
相邻原子间以共价键相结合而形成的空间网状结构的晶体称为原子晶体。构成原子晶体的微粒是原子，微粒间的相互作用力是共价键，由于共价键的键能比分子间作用力要大得多，因此原子晶体具有很高的熔沸点和硬度，一般不导电（硅属于半导体材料），一般不溶于溶剂等性质。
常见的原子晶体有：金刚石、晶体硅、二氧化硅和碳化硅等。
如金刚石的晶体结构和晶胞、二氧化硅的晶体结构：
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金刚石的晶体结构中，每个碳原子与四个碳原子相互结合形成四个共价键，形成正四面体型结构，晶体中每个最小的环为六元环；另外二氧化硅晶体结构与金刚石相似，每个最小的环由六个氧原子和六个硅原子构成，为十二元环，每个硅原子结合四个氧原子、每个氧原子结合二个硅原子，因此晶体中硅、氧原子的个数比为1：2，则二氧化硅的化学式为SiO2，晶体中每个硅原子被12个环所共有。
说明：
2、原子晶体中原子间以共价键相互连接，但并不是存在共价键的晶体就是原子晶体。如：水、干冰等晶体都存在共价键，但它们属于分子晶体。
3、判断晶体类型的依据：
（1）看构成晶体的微粒种类及微粒间的相互作用。
对分子晶体,构成晶体的微粒是分子，微粒间的相互作用是分子间作用力；对于原子晶体，构成晶体的微粒是原子，微粒间的相互作用是共价键。
（2）看物质的物理性质（如：熔、沸点或硬度）。一般情况下，不同类晶体熔点高低顺序是原子晶体比分子晶体的熔、沸点高得多，硬度、密度也要大得多。
（3）依据导电性判断： 分子晶体为非导体，但部分分子晶体溶于水后能导电； 原子晶体多数为非导体，但晶体硅、晶体锗是半导体。
（4）依据硬度和机械性能判断： 原子晶体硬度大，分子晶体硬度小且较脆。
5、CO2、SiO2都属于第ⅣA族的氧化物，但两者的熔沸点、硬度等物理性质存在较大的差异，但CO2却比SiO2稳定得多：主要是因为CO2是分子晶体，SiO2是原子晶体，所以熔化时CO2是破坏范德华力而SiO2是破坏化学键。所以SiO2熔沸点高。而破坏CO2分子与SiO2时，都是破坏共价键，而C-O键能>Si-O键能，所以CO2分子更稳定。

（三）过渡型晶体（混合型晶体）
，化学性质不活泼。具有耐腐蚀性，在空气或氧气中可以强热燃烧生成二氧化碳。石墨可用作润滑剂，并用于制造坩锅、电极、铅笔芯等。它既具有金属晶体的性质（导电性），又具有分子晶体的性质（质地很软），同时还具备原子晶体的特性（熔沸点高）等。因此化学上把石墨称为过渡型晶体（又称混合型晶体）。
石墨晶体是一种层状结构：层与层之间以分子间作用力相互连接，而同一层内各原子间以共价键相互结合。如图所示：

所以石墨晶体的质地较软、熔沸点很高。
说明：
1、石墨为层状结构，各层之间以范德华力结合，容易滑动，所以石墨很软。
2、石墨各层均为平面网状结构，碳原子之间存在很强的共价键（大π键），故熔沸点很高。石墨层状结构中六个碳原子构成平面六元环，平均每个环占有2个碳原子、三个碳碳键。
3、在金刚石中每个碳原子与相邻的四个碳原子经共价键结合形成正四面体结构，碳原子所有外层电子均参与成键，无自由电子，所以不导电。而石墨晶体中，每个碳原子以三个共价键与另外三个碳原子相连，在同一平面内形成正六边形的环。这样每个碳原子上仍有一个电子未参与成键，电子比较自由，相当于金属中的自由电子，所以石墨能导电。

【典型例题】
例1. 共价键、离子键和范德华力是构成物质粒子间的不同作用方式，下列物质中，只含有上述一种作用的是
A. 干冰 B. 氯化钠 C. 氢氧化钠 D. 碘
答案：B
例2. 在解释下列物质性质的变化规律与物质结构间的因果关系时，与键能无关的变化规律是
A. HF、HCI、HBr、HI的热稳定性依次减弱
B. NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
C. F2、C12、Br2、I2的熔沸点逐渐升高
D. H2S的熔沸点小于H2O的熔沸点
答案：C、D
例3. 2003年美国《科学》杂志报道：在超高压下，科学家用激光器将CO2加热到1800K，成功制得了类似石英的CO2原子晶体。下列关于CO2晶体的叙述中不正确的是
A. 晶体中C、O原子个数比为1∶2
B. 该晶体的熔点、沸点高、硬度大
C. 晶体中C?DO?DC键角为180°
D. 晶体中C、O原子最外层都满足8电子结构
答案：C
例4. 在干冰晶体中每个CO2分子周围紧邻的 CO2分子有___________个，在晶体中截取一个最小的正方形；使正方形的四个顶点都落到CO2分子的中心，则在这个正方形的平面上有___________个CO2分子。

答案：12，4
例5. 氮化硅是一种高温陶瓷材料，它的硬度大、熔点高、化学性质稳定，工业上曾普遍采用高纯硅与纯氮在1300℃反应获得。
（2）已知氮化硅的晶体结构中，原子间都以单键相连，且N原子与N原子，Si原子与Si原子不直接相连，同时每个原子都满足8电子稳定结构，请写出氮化硅的化学式_______.
解析：原子晶体具有熔沸点高、硬度大等特点，因此氮化硅晶体属于原子晶体，所以氮化硅的晶体结构中每个氮原子周围连接3个硅原子，而每个硅原子周围连接4个氮原子，相互之间通过共价键相连形成立体网状结构，在原子的最外层形成8电子的稳定结构，故氮化硅的化学式为：Si3N4。四氯化硅和氮气在氢气气氛保护下生成氮化硅，反应方程式为：
3SiCl4 2N2 6H2=Si3N4 12HCl
1. 下列属于分子晶体的一组物质是
A. CaO、NO、CO B. CCl4、H2O2、He
C. CO2、SO2、NaCl D. CH4、O2、Na2O
2. 下列性质符合分子晶体的是
A. 熔点1070℃，易溶于水，水溶液能导电
B. 熔点是10.31°，液体不导电，水溶液能导电
C. 熔点97.81℃，质软，能导电，密度是0.97g/cm3
D. 熔点，熔化时能导电，水溶液也能导电
3. 下列说法正确的是
A. 离子化合物中可能含有共价键
B. 分子晶体中的分子内不含有共价键
C. 分子晶体中一定有非极性共价键
D. 分子晶体中分子一定紧密堆积
4. 干冰汽化时，下列所述内容发生变化的是
A. 分子内共价键 B. 分子间作用力
C. 分子间距离 D. 分子间的氢键
5. 在金刚石的网状结构中，含有共价键形成的碳原子环，其中最小的环上，碳原子数是
A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 6个
6. 在x mol石英晶体中，含有的Si-O键数是
A. x mol B. 2x mol C. 3 x mol D. 4x mol
7. 石墨晶体是层状结构，在每一层内；每一个碳原子都跟其他3个碳原子相结合，如图是其晶体结构的俯视图，则图中7个六元环完全占有的碳原子数是
12. 短周期元素X、Y、Z在周期表中位置关系如图：

X

Y

Z

（1）X元素的单质分子式是_______，若X核内中子数和质子数相等，X单质的摩尔质量为_______，单质是_______晶体。
（2）Z单质的晶体类型属于_______，Z的氢化物和最高价氧化物的浓溶液反应的化学方程式为____________________________。

已知晶体硼结构单元是由硼原子组成的正二十面体，其中有20个等边三角形的面和一定数目的顶点，每个顶点上各有1个B原子。通过观察图形及推算，此晶体结构单元由______个硼原子构成。其中B?DB键的键角为________。共含有_______个B?DB键。

（3）在一定温度下，用x射线衍射法测干冰晶胞（晶体中最小的重复单位）边长: a＝5.72×1. B 2. B 3. A 4. BC 5. D 6. D 7. D 8. C 9. D 10. A
12. He 4g/mol 分子；分子晶体 3PH3＋H3PO4＝(PH4)3PO4
14. 12；① > ③ >②；利用ρ＝m/V解得ρ＝1.56g/mL。