有机化学c取代酸PPT课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,.,*,羧酸分子中,烃基上的氢原子,被其他原子或基团取代的,衍生物,1,.,10.1,羟基酸,一命名,常用俗名，系统命名时：含,羟基和羧基,的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用,、,等表示羟基的位置,2,.,当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“,某羧酸,”来命名,3,.,二物理性质,酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。,三 化学性质,一酸性羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱,（比较下列化合物酸性）,4,.,二,羟基酸的氧化,-羟基酸,可被氧化成,-羰基酸,三-羟基酸的分解,与稀硫酸共热，羧基与-碳之间键断裂,5,.,四失水反应,（）,羟基酸分子间失水成交酯,6,.,（）,羟基酸分子内失水成、不饱和酸,（）,羟基酸分子内失水成内酯,n4,聚酯,7,.,内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用,五 自然界的羟基酸,最理想的食品酸味剂,防腐保鲜功效,8,.,乳酸：,结构：,存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。,用途：,具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。,苹果酸（-羟基酸）结构：,存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。,用途：,制药和食品工业。,9,.,洒石酸,结构,存在：多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。,用途：,可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。,柠檬酸,结构：,存在：多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。,用途：,食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。,10,.,消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染。,柠檬酸有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、汽水、葡萄酒、糖果、点心、饼干、罐头果汁、乳制品等食品的制造。,饮料添加剂。,抗氧化剂。,11,.,有 机 化 学,Organic Chemistry,抗菌,抗病毒抗肿瘤,12,.,1）,卤代酸水解,用碱或氢氧化银处理,，等卤代酸时可生成对应的,羟基酸,。,2）,氰醇水解 制-羟基酸,羟基酸制法,13,.,10.2,羰基酸,一命名,含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫,某醛酸,或,某酮酸,，酮酸需表明酮基的位置。也可用、等表示羰基的位置,14,.,主要化合物,乙醛酸,2,丙,酮,酸,有机体内糖代谢的中间产物。,丙酮酸可以用作防腐剂和抗氧化剂添加到化妆品和食品中。,可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。,15,.,16,.,羰基和羧基间碳碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸,有 机 化 学,17,.,有 机 化 学,3,乙酰乙酸,有机体内脂肪代谢的中间产物。,易失羧，酮酸的共性：,18,.,1结构与性质,10.3,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,一、乙酰乙酸乙酯,与金属,Na,反应放出,H,2,生成钠盐,与,Br,2,/CCl,4,溶液反应褪色,与,FeCl,3,溶液呈紫色反应,与羟胺、苯肼等生成苯腙,与,HCN,、,NaHSO,3,等反应,含活泼,H,说明含不饱和键,说明含,C=C-OH,烯醇式结构,说明含C=O,制备,19,.,（1).该烯醇式结构能通过分子内,氢键,的缔合形成一个稳定的六元环。,（2).烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于,共轭体系,(,p-,),，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于,稳定,。,2.互变异构,有 机 化 学,20,.,酮式与烯醇式互变,21,.,2)、成酸式分解：,浓碱,1)、成酮式分解：,稀酸,3.酮式分解和酸式分解,22,.,酮式分解和酸式分解,酮式分解,酸式分解,23,.,-亚甲基氢的烷基化是制备一取代丙酮、二取代丙酮的方法。,一取代丙酮,4.,乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,(EAA法),二取代丙酮,24,.,例题一,合成下列化合物,RX适合伯卤代烃，,叔、仲卤代烃在碱性条件下易发生消除反应，芳卤代烃难于反应！,25,.,乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入-CH,2,COR，-CH,2,COOR，-RCHCOOR，-COR等多种基团,-酮酸,丁二酸,26,.,-二酮,-酮酸,例二:,有 机 化 学,27,.,二、丙二酸二乙酯(EM法),1制备,2酸性和烃基化,28,.,制备的关键在于选择合适的卤代烃！,有 机 化 学,一取代乙酸,二取代乙酸,29,.,例一:,O,H,H,+,-,C,O,2,C,O,O,C,2,H,5,C,H,C,O,O,C,2,H,5,Na,+,B,r,C,H,2,C,H,2,C,H,2,B,r,C,O,O,C,2,H,5,C,H,C,O,O,C,2,H,5,C,H,2,C,H,2,C,H,2,N,a,O,C,2,H,5,C,O,O,C,2,H,5,C,H,C,O,O,C,2H,5,C,H,2,C,H,2,C,H,2,Br,C,O,O,C,2,H,5,C,O,O,C,2,H,5,C,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,H,C,O,O,H,Br,1),2),-,3),-,-,30,.,例题与讨论,关于乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯合成法，,1、能否用乙酰乙酸和丙二酸来分别代替它们？,2、强碱能否用乙醇钠的水溶液？,3、卤代烃能否用仲卤代烃和叔卤代烃？,4、卤代烃的反应活性是RIRBrRClRF,为什么经常选用RBr？,有 机 化 学,31,.,P,218,11.4,有 机 化 学,32,.,P,218,11.5,有 机 化 学,33,.,作业:217,11.1(j)(e),11.2(b),11.3(b)(d)(f)(g)(l)(n),11.4(b)(g),11.5(b)(c),有 机 化 学,34,.,一、碳胳的生成,1.增长碳链,任意增长,有机合成线路,羟醛缩合：稀OH,作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子羟基醛或羟基酮，称。,35,.,增长碳链，产生支链。,制备,、,不饱和醛、酮、醇及二醇,乙酰乙酸乙酯（EAA法）,丙二酸二乙酯（EM法）,36,.,增加一个C,增加二个C,37,.,缩短碳链,38,.,3.形成叁键,4.形成双键,39,.,二、形成碳环的反应,付-克酰基化,1.普通环（五、六元环）,分子内羟酸缩合。,40,.,狄克曼反应,（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。,Diels-Alder反应 （双烯合成）,2.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环,41,.,官能团的引入,碳卤键的形成,三、转换官能团的反应,R,-,O,H,P,X,3,HX,R,X,R,X,42,.,碳氧键的形成,a 醇 COH,43,.,羟酸的水解,，,羟酸的氧化脱羧,c醛、酮,44,.,四、有机合成路线的设计,基本要求：,原料易得，最好无毒,反应步骤少.,实验操作方便安全.,反应产率高，付反应少，后处理简单（易纯化）.,1增长碳链,例2：由三个碳原子以下化合物合成2,2-二甲基戊酸。,45,.,