助剂的分类—基础知识.doc

助剂的分类—基础知识

农药助剂是化学农药加工剂型中对有效成分之外所使用的各种辅助剂的总称。助剂本身没有生物活性，但在剂型配方中或施药中是不可缺少的添加物，添加助剂的主要目的是提高药效、降低农药的用量、节约成本、减少农药对环境的污染。助剂对农药尤其是除草剂的增效作用主要是通过增加农药在植物表面的滞留量、延长滞留时问和提高对植物表皮的穿透能力。因助剂的种类不同，其作用机理也不一样。在使用中，以乳化剂、润展剂等表面活性剂为多，用途较广，对药剂性能影响也较大。
一、助剂的使用
1．表面活性剂的应用
    表面活性剂的加入，大大降低了溶液的表面张力，使药剂乳状液的液滴表面形成一层强烈的保护膜，增强药剂在植物体表或害虫体表的润湿、展布以及附着力，从而提高药效。目前应用于农药表面活性剂的主要有：脂肪醇聚氧乙烯类、烷基苯酚聚氧乙烯醚类、磺酸盐类、磺酸酯类、酰胺类、有机硅类等。如一种非离子型表面活性剂和28％UAN与氯嘧磺隆一起施用，有效地防除了茼麻。DC—X2—5394和甲基化葵花油混用提高了氯嘧磺隆与麦草畏和苯达松一起应用时对二色蜀黍和大狗尾草的功效。用于苹果树防治黑斑病(包括卷叶蛾和介壳虫等各种害虫)的二甲酰胺Silwet L一77，防治效果提高，可降低有效成分用量50％，果实上的残留量也相应降低。在田间药效试验中，使用750倍加入0．04％APSA一80的井岗霉素药液，在药后14天内，防效与500倍单用相同，但至21天时前者防效明显高于后者。
    近年来，生物表面活性剂的开发也进展较快，而且这也将是很有发展前途的一类农药助剂。如多功能植物增效剂，它含有多种生物碱、糖苷、鞣质等，可与酸性有机氯、有机磷(敌敌畏除外)、有机硫、杂环类、氯基甲酸酯和拟除虫菊酯类农药混用，提高农药使用效果。茶皂素作为润湿剂、悬浮剂在农药可湿性粉剂中的应用有着广阔的开发前景，并具有良好的经济效益。其他如植物油、种仁核粉等天然表面活性剂的研究也较多。
    2．油类、油脂类助剂
    油类助剂可以加快作物对叶喷农药的吸收效率，它们可以与农药、水等形成均一稳定的乳状液，叶喷时有助于靶标作物对农药的吸收。商用石油润滑油助剂和乳化剂，已经被应用到普施特对3种杂草的防除，靶标作物表面的蜡质可以溶解到石油润滑油溶液中，其溶解性随着作物种类和生长环境不同而不同。
   植物油类助剂在加强除草剂的生物活性和降低液滴飘移方面要比石油润滑油和非离子表面活性剂好得多。如烯禾啶与甲基化油类助剂Scoil混合对3种杂草的控制要比石油润滑油助剂Clean Crop的效果好。植物油类助剂可以促进吸收传导和增强除草剂对杂草的防效。实验表明，植物脂肪酸和脂肪酸要强于甘油酯。Chester L．Foy等指出，几种助剂依次增加了除草剂烟嘧磺隆对狗尾草的防效：甲基化葵花油>石油润滑油>非离子型表面活性剂WK>非型表面活性剂X一77。
    3．无机盐类
    一些无机盐类助剂与表面活性剂混用可以极大地提高除草剂的活性，这些无机盐包括硫酸铵(NH )2SO4、磷酸氢二铵(NH ) HPO4 、硫酸铁Fe2(SO4 )3、硫酸镁MgS04。但某些盐类在喷洒时对某些除草剂会产生损坏抗作用。有资料表明，钙、镁、钠、钾铁盐中除硫酸钙CaSO4、硫酸钠Na2SO4、磷酸钙Ca3(PO4)2 、磷酸钠NaPO~外都会对2，4一D产生损坏作用，但这种损坏作用可通过降低溶液的pH值或把2，4一D转变成难离解的盐类而减小。尿素、硝酸胺、多磷酸胺、硫酸胺、石油润滑油和非离子表面活性剂分别与盖草灵和烯禾定混用控制谷类作物中的大狗尾草，石油润滑油大于表面活性剂或盐类。
    4．各类助剂的混用
   在实际应用中，并不是只使用一种单一的助剂，为了提高药效，可多种助剂同时选用，但必须注意克服各类助剂问的相互作用，以防农药发生光降解等反应而降低药效。如各类助剂(液氨、化肥、油、溶剂和表面活性剂)相混合，可以加强禾草灵在小麦田和黑麦田中的活性，残留物的以射效应，增强有效成分的渗透力，促进其进入植物组织中。因此要更好地发挥农药的药效，要对各种助剂进行合理的运用和配置。在同一剂型下，不同的助剂种类会明显影响到药剂的性能。如药剂与表面活性剂在不配伍时会使悬浮剂的悬浮率下降，不适宜的湿润剂、分散剂则会使可湿性粉剂的悬浮率下降，表面活性剂还会影响药剂的叶面吸收，这在茎叶处理型农药中尤为重要。
    二、影响助剂应用的一些因素
     表面活性剂是由亲水和疏水两部分组成，降低表面张力的能力取决于亲水一疏水相关性以及分子在不同物相(雾滴与植物或动物体表面)之间的分布。药剂在靶标上的湿展性能及在靶体表面的滞留量直接影响对靶体表面的穿透和生物活性的发挥。因此，加入表面活性剂可以加强药剂分子在叶面或虫体上的展布，从而促进药剂的吸收。该效应还与溶液的温度、浓度和大气压力有关。
1．表面活性剂的结构、极性和浓度对吸收的影响。
   Syuan Tan等在研究非离子型表面活性剂对2，4一D叶面吸附和渗透影响时发现，聚氧乙烯乙二醇(PEG)系列类表面活性剂能极大地提高一些喷雾制剂农药对近轴苹果叶表皮的渗透效果，但对吸附影响不明显。试验还指出：PEG类表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)与叶表皮对表面活性剂的吸附和2，4一D的渗透负相关。加入表面活性剂能提高2，4一D对角质层膜的渗透，且随表面活性剂HLB值的升高其渗透力下降，因此，表面活性剂的亲水亲油平衡值(HLB)值对2，4一D的渗透力的改变是一个重要因素。
2．化合物溶质的渗透在蒸发过程中物质(成分)渗透人表皮的多少与溶液总量无关。
    溶质的吸收与表皮及残留物问的分系数和浓度有关，渗透速率依赖于溶质与表面活性剂的亲和性。化合物的渗透速率不仅与在表皮，蜡质中的溶解性有关，而且与溶剂的蒸发速率有关。蒸发后，化合物的渗透速率将受角质蜡质层和表皮中的浓度影响。表面活性剂可能具有疏通输导障碍的作用，阻碍化合物的分散、转移其被吸收的位点、改变化合物的性能、降低其抗性，为植物体吸人活性化合物创造条件。渗透性能的提高，按药剂有效成分与表面活性剂之间在渗入叶内时的物理、化学作用(联合溶解或渗透机理)或者特殊表面活性剂而诱发的植物体内的输导障碍的改变，从而使他们更容易进行粒子渗透。
三、助剂的发展趋势
    研究了表面活性剂的加入与农药有效成分之间以及与有机体(虫体、植物体表、菌体等)之间的相作用机理，为开发应用型、高效的助剂提供了可靠的理论依据。目前，由线性烷基链接亲水端基组成的缩合葡萄糖化合物烷基聚糖醚正在引起人们新的兴趣，使用13趋扩大。