二羰基化合物PPT课件.ppt

2,4-戊二戊二酮酮乙乙酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯丙二酸二乙丙二酸二乙酯酯 两个两个羰羰基被一个基被一个亚亚甲基相甲基相间间隔的二隔的二羰羰基化合物基化合物叫做叫做-二二羰羰基化合物。例如：基化合物。例如：二二羰羰基化合物：基化合物：-酮酮-丁酸乙丁酸乙酯酯3-氧代丁酸乙氧代丁酸乙酯酯1.二二羰羰基化合物的基化合物的H受两个受两个羰羰基的影基的影响，具有特殊的活响，具有特殊的活泼泼性！性！2.酮酮式式烯烯醇式互醇式互变变异构异构第一第一节节 酮酮烯烯醇互醇互变变异构异构3.酮酮式式 烯烯醇式醇式乙乙醛醛(100)(很少很少)丙丙酮酮(99%)(1.510-4%)环环己己酮酮(98.8%)(1.2%)比比更更稳稳定定键键能差：能差：45 60 kJ mol-14.但下面的但下面的烯烯醇式存在醇式存在 1:0.09:l为为什什么么乙乙酰酰乙乙酸酸乙乙酯酯是是由由酮酮式式和和烯烯醇醇式式两两种种互互变变异构体异构体组组成的？成的？l因因为为，其，其烯烯醇式醇式结结构有一定的构有一定的稳稳定性：定性：5.l与金属与金属Na反反应应放出放出H2，含醇的活含醇的活泼泼Hl使使Br2/CCl4溶液褪色，溶液褪色，含不含不饱饱和和键键l与与FeCl3溶液有溶液有颜颜色反色反应应 含含C=C-OH烯烯醇式醇式结结构构 所以所以,在常在常态态下，下，二二羰羰基化合物可以表基化合物可以表现现出出烯烯醇和醇和酮酮两方面的特征反两方面的特征反应应：l与与羰羰基基试剂试剂反反应应 含含C=O 用用简单简单化学方法化学方法鉴别鉴别下列化合物下列化合物 A.2,4-戊二戊二酮酮 B.2-戊戊酮酮 C.2-戊醇戊醇 D.3-戊醇戊醇羰羰基反基反应应；A，B/C,D加溴或加溴或Na或或FeCl3；A/B。碘仿反碘仿反应应：C/D6.1.定定义：具有具有-活活泼氢的的酯，在碱的作用下，在碱的作用下,两分子两分子酯相互作用，生成相互作用，生成-羰基基酯,同同时失失去一分子醇的反去一分子醇的反应。第二第二节节 酯缩酯缩合反合反应应一、一、克莱森（克莱森（Claisen）酯缩酯缩合合乙乙酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯(三乙三乙)7.2.机理：机理：亲亲核加成核加成-离去离去亲亲核取代核取代亲亲核核试剂试剂生成生成亲亲核加成核加成离去离去结结果果8.酯缩酯缩合反合反应应机理与机理与羧羧酸衍生物的酸衍生物的亲亲核取代一核取代一样样反反应应特点：特点：底物：底物：含有两个含有两个氢氢的的酯酯作作为为Nu(在在强强碱存在下脱碱存在下脱去一个去一个氢氢成成为负为负离子离子)羰羰基基酯酯。强强碱碱:醇醇钠钠。产产物物:生成生成酮酮酸酸酯酯。增增长长碳碳链链。9.例：例：含一个含一个氢原子的原子的酯缩合反合反应10.生物体中生物体中长链长链脂肪酸的合成：脂肪酸的合成：酯缩酯缩合合生物体中的生物体中的羧羧酸都是偶数酸都是偶数-酮酯酰酮酯酰CoA硫激硫激酶酶、缩缩合合-羟酯酰羟酯酰CoA脱脱氢氢酶酶、还还原原烯酰烯酰CoA水化水化酶酶、脱水、脱水烯酯酰烯酯酰CoA还还原原酶酶。再。再还还原。原。11.例例:甲酸甲酸酯酯和有和有氢原子的原子的酯缩合反合反应3.交交错错 Claisen酯缩合反合反应甲甲酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯苯甲苯甲酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯例例:苯甲酸苯甲酸酯酯和有和有氢原子的原子的酯缩合反合反应12.己二酸乙己二酸乙酯酯 2氧代氧代环环戊甲酸乙戊甲酸乙酯酯二二.分子内分子内酯缩酯缩合合Dieckmann condensation 二元酸二元酸酯酯若分子中的若分子中的酯酯基被基被四个以上的碳原子隔四个以上的碳原子隔开开时时，就就发发生分子中的生分子中的酯缩酯缩合反合反应应，形成五，形成五员环员环或更或更大大环环的的酯酯，这这种种环环化化酯缩酯缩合反合反应应称称为为狄克曼狄克曼酯缩酯缩合。合。13.一、一、-酮酮酸的共性酸的共性失失羧羧 第三第三节节 乙乙酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯羰羰基酸受基酸受热热分解的机理：分解的机理：六元六元环过环过渡渡态态产产物物烯烯醇式互醇式互变为变为甲基甲基酮酮15.二、二、酮酮式分解式分解 乙乙酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯受稀碱作用，受稀碱作用，发发生皂化，加生皂化，加热热则则脱脱羧羧生成生成酮酮。三、三、烷烷基化基化 由于由于亚亚甲基的甲基的氢氢活活泼泼,有酸性有酸性,在在强强碱下离去碱下离去,其其碳碳负负离子和离子和烃烃基正离子反基正离子反应应。-CO216.四、乙四、乙酰酰乙酸乙乙酸乙酯酯在合成上的在合成上的应应用用1.合成甲基合成甲基酮酮注：注：1）一般用伯或仲）一般用伯或仲卤卤代代烃烃，不用叔，不用叔卤卤代代烃烃。2)乙乙烯烯型的型的卤卤代代烃烃不反不反应应。-CO217.例例:以乙酸乙以乙酸乙酯为酯为原料合成原料合成4-苯基苯基-2-丁丁酮酮RONaC6H5CH2Cl1)稀稀OH-2)H+-CO218.例：合成例：合成3-甲基甲基-2-己己酮酮19.3.二二酮酮的合成：的合成：2.环烷环烷基取代基取代酮酮的合成的合成l用二用二卤卤代代烃烃，两个碳接在同一个，两个碳接在同一个亚亚甲基碳上。甲基碳上。l用用酰卤酰卤，引，引进进一个一个酮酮基。基。20.l合成取代乙酸合成取代乙酸五、五、丙二酸二乙丙二酸二乙酯酯在合成上的在合成上的应应用用丙二酸二乙丙二酸二乙酯酯复复习习：2碳、碳、3碳二元碳二元羧羧酸受酸受热热脱脱羧羧！21.二次二次烷烷基化基化取代取代羧羧酸酸加加热热23.