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聚氨酯合成材料、工艺及性能测试 Microsoft Word 文档.doc

1、名称 原料 合成工艺 材料 性能 参考 文献 备注 高耐候聚氨酯橘纹漆 丙烯酸树脂A760(羟基含量:1.8%;固体分:60%)、HDI三聚体3390(NCO%19.6%,固体分:90%),拜耳;紫外光吸收剂1130、292,汽巴;橘纹助剂,国产;醋酸丁酯、醋酸乙酯、二甲苯、甲苯,工业级,国产;催化剂,二月桂酸二丁基 锡;触变剂,进口。 A组分即羟基组分配方:将丙烯酸树脂、颜料、润湿分散剂混合研磨至细度为20μm以下,然后加入催化剂, 并用混合稀释剂调整黏度至100~120 s(25℃,涂-4 杯),最后加入触变剂、橘纹助剂,作为A组分。B组分即固化剂配方:将醋酸丁酯在

2、搅拌状态下逐渐加入到3390固化剂中,搅拌均匀即可。A、B组分按照4:1的配比进行施工。可常温干燥,也可80 ℃强制干燥1.5~2 h。 1)颜色与外观: 符合样板颜色及色差范围花纹清晰呈桔型纹 2)黏度(涂-4杯,25 ℃)/s:100 3)干燥时间 表干/min:10 实干/h(80 ℃):1.5 4)柔韧性/级:1 5)耐冲击/cm :50 3 橘纹的形成机理:贝纳尔德效应和表面张力作用是促使橘纹形成的两大主要因素。贝纳尔德窝形成主要是由于涂膜表面溶剂挥发的不平衡,使涂膜产生固体含量和温度的不均一分布,因而引起表面张力差和密度差驱动的流动,使涂膜表面形成许多小的旋

3、涡,并逐渐扩展,随着溶剂的蒸发,进一步转变成橘皮状花纹。另 外,表面张力作用在橘纹形成的整个过程中起着非常重要的作用,加入橘纹助剂以促进橘纹的形成,充分利用了表面张力效应。 丙烯酸聚氨酯涂料 甲组分:聚氨基甲酸酯类粘合剂N75,德国进口;醋酸丁酯,工业品,无水;乙组分:羟基丙烯酸树脂,自制,55%;锡催化剂,工业品;流平剂,进口品;消泡剂,进口品;混合溶剂,工业品,无水。 将甲、乙组分按甲:乙=1:2的比例混合均匀, 制成汽车修补罩光漆。 1)漆膜性能:平整光亮; 2)干燥时间(25°C): 表干≤30min实干≤24h 烘干(65-70°C)≤50min 3)

4、硬度 摆杆硬度计≥0.6 铅笔硬度计≥2H 4)柔韧性:1mm 5)附着力:1级 6)耐水性(72h):漆膜无变化 7)光泽≥95% 8)冲击强度:50kg·cm 9)耐汽油性(5h):漆膜不发粘,不起泡 10)耐盐水(NaCl 5%)72h:无变化 11)耐光性(30W紫外灯管)24h:无变化 4 丙烯酸聚氨醋涂料是由羟基丙烯酸树脂和HDI缩二脉多异氰酸醋配制的,综合性能最好,和醇酸漆、丙烯酸漆、硝基漆、氨基漆及其它类型的聚氨醋漆相比,具有如下突出特点: 1.外观优雅,透明度好; 2.可室温固化,节省能源,漆膜表干快,有利 于流水作业生产; 3.具有优异的光泽

5、和鲜映性,耐候性佳; 4.施工固体分高,漆膜厚,减少施工次数; 5.挥发溶剂少,环境污染小; 6.漆膜的物理机械性能和耐腐蚀性能优异 水性紫外光固化纳米透明隔热涂料 隔热纳米粉体:自制;硅烷偶联剂KH560,工业品,2%的 95%乙醇溶液;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),工业品;聚酯多 元醇,无锡市新鑫聚氨酯有限公司;二羟甲基丙酸(DMPA), 工业品;丙烯酸羟丙酯(HPA),工业品;分散剂、消泡剂、流平剂等水性涂料助剂,工业品。 1) 改性隔热纳米浆料的制备 2) 聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成 3)水性UV透明隔热涂料的制备:按配方在所制备的水性U

6、V预聚物中添加预制的不同粉体含量(3%、5%、7%、9%)的改性隔热纳米浆在3000~4000rpm搅拌下复合3~4h,脱除溶剂,再加入光引发剂Daro- cur 1173、稀释剂、消泡剂和流平剂等搅拌均匀,静置消泡即得水性UV透明隔热涂料,涂料中隔热粉体的含量分别为1.8%、3.0%、4.2%和5.4%,分别记为1#、2#、3#和4#涂料样品。 1)漆膜颜色及外观:蔚蓝透明,平整光滑; 2)固含量:35% 3)铅笔硬度:1H 4)附着力:1级 5)磨耗量:1.0mg 6)冲击强度:50cm 7)柔韧性:1mm 8)耐水性(浸水试验48h):无明显变化

7、 9)耐热性(100°C下烘30h):漆膜无鼓泡、起皱开裂、变色 6 水性紫外光(UV)固化涂料技术因其符合环保、节能、清洁生产理念而日益为人们所关注。其优点主要有:不需借助活性稀释剂来调节黏度,可解决挥发性溶剂及毒性、刺激性的问题;可降低固化膜的收缩率,提高固化膜对底材的附着性;易于得到光固化前的无粘性干膜;可得到薄膜型固化膜;可用水或增稠剂方便地控制流变性,便于喷涂;设备、容器等易于清洗;降低了涂料的易燃性。 青藏铁路机车车辆用聚氨酯涂料 聚酯树脂,阿克苏诺贝尔公司;分散剂,毕克化 学公司;金红石型钛白粉,杜邦公司;超细陶瓷粉,工业品;流平剂,毕克化学公司;氟添加剂,杜邦公司;

8、 紫外光吸收剂,汽巴公司;光稳定剂,汽巴公司;固化剂N3390,拜耳公司;脱水剂,拜耳公司;混合溶剂,自配。 按配方量称取聚酯树脂、分散剂和混合溶剂,分散均匀,加入颜填料,研磨至细度≤15μm;在制成的漆料中加入其它剩余助剂和适量的混合溶剂,调整 粘度50~60s(ISO26#杯),过滤出料。所制得的漆 料组分与固化剂组分按4∶1的比例(重量比)配制成聚氨酯面漆,制板按GB/T172721992的要求喷涂 于试板上,按铁标TB/T239322001面漆供货技术条件检测常规性能和耐候性能,按国标GB/T1768279 和GB/T9154288检测耐磨性和耐温变性能。

9、 1)表干时间/h(≤4):1 2)实干时间/h(≤24):24 3)弯曲性能/mm(≤2):1 4)杯突试验/mm(≥4.0):8 5)划格试验/级(≤1):0 6)耐冲击性/cm(≥50): 50 7)耐候性/h(≤2级) 1000 2000 8)*耐磨性/g(1kg,500圈)(≤0.05) :0.035 9)*耐温变性/周期(≥20):通过 *所标处为非铁标规定的检测项目 7 1)而TDI和MDI属芳香族异氰酸酯,异氰酸酯基团直接连在苯环结构上,在紫外光和氧的作用下,苯环被打开,异氰酸酯基团直接与苯核形成对苯醌型结构,该结构含有黄色的发

10、色基团,以此种原料为固化剂的聚氨酯涂料容易黄变2)通过选用某特殊聚酯树脂、脂肪族的HDI三聚体固化剂和某抗紫外线助剂,使聚氨酯涂料的耐候性达到2000h以上。 3)当在聚氨酯涂料中添加0.5%的氟添加剂和8%的超细陶瓷粉,可将涂膜的磨耗量降低0.035g以下(500转/kg)。 石油沥青聚氨酯防水涂料 甲苯二异氰酸酯(TDI),工业级,日本聚氨酯工业公司;3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷(MOCA),工业级,苏州前进化工厂;聚醚多元醇(N220、N3050),化学级,天津市化学试剂有限公司;脱泡剂(BYK-A555),工业级,德国 BYK 公司;辛酸亚锡,工业级,沧州威达精细化

11、工有限公司;环烷酸盐,工业级,湖南湘江涂料集团公司;轻质碳酸钙,工业级,湖南临澧石膏矿业公司;石油沥青,100#,工业级,辽宁盘锦沥青厂 1)甲组分(聚氨酯预聚体)的制备: 将经脱水处理的聚醚多元醇按配方量于三口烧瓶中搅拌混合均匀,按比例滴加 TDI,滴加过程中保持反应温度 30~40 ℃,30 min 内滴完后,升温至 70~80 ℃,回流反应 2~3 h 后,用酸碱滴定法测定预聚体游离 NCO 基的含量,合格后,降温至 室温,出料,即得预聚体甲组分。 2)乙组分的制备 将经过脱水处理的沥青、增塑剂、辅助溶剂、MOCA、轻钙、 纳米粉体及其它助剂按配比及顺序加入到三

12、口烧瓶中,室温下搅拌,充分分散均匀,即得乙组分。 1) 耐水性 2) 耐化学试剂性 3) 耐候性 4) 吸水率 5) 抗拉强度 6) 断裂伸长率 7) 光泽度 8 (1)将纳米 TiO2、ZnO、SiO2分别加入到石油沥青聚氨酯防水涂料中,可显著改善涂膜的耐候性能,提高涂膜的硬度、抗张强度,增加涂膜的断裂伸长率,并使涂膜的耐酸性增强。(2)对涂膜耐候性改善顺序由大到小依次为纳米 TiO 2、纳米 ZnO、纳米 SiO2,而对涂膜硬度、抗张强度、断裂伸长率提高效果的顺序由大到小依次为纳米 SiO 2、纳米 ZnO、纳米 TiO2。(3)在本研究体系中,纳米

13、粒子较佳的用量为总物料质量的3%~5%。 透明聚氨酯弹性涂层 聚碳酸酯二元醇(PCDL):美国 ;聚四氢呋喃二元醇(PTMG):日本 ;交联剂(HTM):自制三元醇;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI,37.8%):德国拜耳;丙二醇甲醚醋酸酯、醋酸丁酯 :工业级 ;催化剂 :辛酸亚锡 ;反应终止剂 :自制 ;固化剂(Desmodur Z4470):德国拜耳。 1)透明聚氨酯弹性树脂的制备: 将计量好的PTMG、PCDL、HTM和醋酸丁酯等置于装有温度计、搅拌器、回流冷凝器的反应釜中。开动搅拌升温至100~120℃,在真空条件下脱水1~1.5 h,降温至70℃,加入计量好的IPDI、催化剂,

14、再缓慢升温至110~120℃,保温5 h后,加入反应终止剂,用化 学分析方法测量树脂的羟值,当羟值达到理论计算 值时,即可降温出料。2)透明聚氨酯弹性涂层的制备:将透明聚氨酯弹性树脂与Z4470固化剂按-NCO/-OH=1.2混合均匀,并在室温下放置30 min,然后浇入规格为0.5 cm×200 cm×200 cm的玻璃模具中,室温下放置5 h后,揭下涂膜并移入烘箱,在(75±5)℃下放置10 h后即可制得透明聚氨酯弹性涂层。 1)颜色及外观: 无色、透明 2)干性 表干(25℃)/min :20 烘干(75±5)℃ /min :10 3)耐磨性(500g,1 000 r)/m

15、g :0.03 4)断裂伸长率/% :275 5)拉伸强度/MPa :18.98 6)撕裂强度(kN·m -1):89.8 7)硬度(邵氏A):98 8)雾度/% :2.1 9)透光率/% :97 10)人工老化(1 500 h后保持率)/% 透光率:95 强度:96 伸长率:66 11)耐热性(160℃,5 h后保持率)/% 强度:95 伸长率:86 10 以脂肪族PTMG、PCLD和IPDI二异氰酸酯为主要原料,并引入交联剂HTM,有效控制了体系的结晶,降低了相分离程度,制得性能优异的透明聚氨酯弹性树脂。该树脂与Desmodur Z4470固化剂配用时, 所得的弹性涂层除具有普通聚氨酯弹性涂层的耐磨性、力学性能和耐低温性等通性外,还具有比同类产品更好的耐热性、装饰性和耐候性,以及更优异的光学透明性和环境友好等特性,提升了弹性聚氨酯的品质。

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