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化学品管理通用指南.doc

1、化学品管理通用指南 (化学危险品的防护和控制) 一、序 言 化学品广泛使用于工业生产中。许多有用的产品都是由化学品生产出来的。例如农药、化肥、颜料、塑料和玻璃纤维。 然而,在使用化学品时要特别小心是很重要的。某些化学品本身是如此危险,以致必须贮存在特殊的容器中,以避免与空气接触。另外一些化学品,表面看起来是无害的,但一旦与其接触,立即会产生损伤。许多有毒化学品对人健康的影响可能需要很长时间才能显示出来。 通常,化学品可能具有下列危害性的一种或多种:毒性、可燃性、爆炸性、反应(活泼)性和放射性。评估一个化学品可能的潜在危害,不但要看它固有的性质,如可燃性、毒性、反应性或放射性,还要看

2、使用者对化学品的暴露程度。后者将取决于许多因素,诸如化学和物理性质、使用频率、材料使用量和处理化学品的方式等。 本指南帮助读者了解化学品的危害,识别这些危害以及如何采取必要的防护和控制手段减少或消除这些危害。 二、化学品的分类 1. 按化学品物理状态分类 化学品分类有不同的方法。一种方法是按室温条件下化学品的物理状态来划分的。 任何物质都可区分为固体、液体或气体。有时知道一种物质的物理状态,就可预见到它进入人体的主要途径。例如,一氧化碳在室温下是一种气体,通过呼吸进入体内。有时,情况可能不是如此明显,如固体物质可以细小粉尘或烟尘的形式悬浮于空气中,也可以由人的呼吸进入体内。象酸雾这种

3、悬浮于空气中的细小液滴对呼吸系统和皮肤有刺激。 按化学品化学性质分类 基本上,任何化学品都可分为无机或有机物。 (1) 无机物 金属、非金属和它们的化合物一般称为无机物,它们包括: ●金属和金属化合物,如汞、铜、氧化铁、硫酸铅、磷酸锌; ●无机酸,如硫酸、盐酸、硝酸; ●无机碱,如氢氧化钠、氢氧化钾; ●非金属,如碳、硫磺、氮气、氯气、溴气、氢气; ●无机气体,如一氧化碳、二氧化碳、氢气、硫化氢。 (2) 有机物 一般说来,有机物是具有一个或多个碳原子的化合物。仅含碳和氢原子的有机物称为碳氢化合物(烃)。有机化合物可按连接在碳原子骨架上的功能集团来分族。某些主要的有机物及

4、其效应如下: ●烷烃 烷烃是指链烷属烃(饱和),通用结构式为CnH2n+2,此处n是碳原子数。 例子:甲烷(CH4),丁烷(C4H10),己烷(C6H14)。烷烃可燃,但相对无毒性,除已知的有神经毒性的正己烷以外。 ●烯烃 烯烃是指烯链(不饱和)烃。通用结构式为CnH2n。 例子:乙烯(C2H4),丙烯(C3H6)。 烯烃可燃,但相对无毒性。 ●环烃 环烃具有一环状结构,与氢饱和或不饱和。例子:环己烷(C6H12) 环烃具低毒性。未饱和环烃一般比饱和烃有更大的刺激性。 ●芳香烃 芳香烃含有一个由六个碳原子组成的环状结构。芳香烃化合物是不饱和的。 例子:苯[C6

5、H6]、甲苯[C6H5CH3]、二甲苯[C6H4(CH3)2]。 苯[C6H6]: 一般说来,芳香烃有刺激性和强麻醉性,常用的芳烃溶剂,除苯以外,对人体健康的主要影响是引起皮炎和影响中枢神经系统。苯是臭名昭著,它的主要危害是影响骨髓的造血器官,能够引起白血病。 ●醇 醇类物的特征是它带有一个羟基(—OH)。 例子:甲醇(CH3OH)、乙醇(C2H5OH)、丙醇(C3H7OH)。 乙醇(C2H5OH): 醇类物可以抑制人的中枢神经系统,高的空气暴露等级可能导致人昏迷,甚至死亡。甲醇需特别注意,它能够伤害视觉神经而引起视力损伤。 ●醛 醛类物含有双键羰基,C=O基中碳原子

6、上只有一个烃基。 例子:甲醛(HCHO),乙醛(CH3CHO) 乙醛(CH3CHO): 众所周知,醛类物对皮肤和粘膜组织均有害,并且影响中枢神经系统。醛类物普遍引发皮炎,同样它也有致敏性,过敏反应是其共性。 ●酮 酮类物含有双键羰基,C=O基中碳原子上有两个烃基。 例子:丙酮(CH3COCH3),甲基乙基酮(丁酮)(CH3COC2H5)。 丁酮(MEK): 常用酮类物,一般有安眠作用。所有的酮类物对眼、鼻、喉均有害,需特别注意甲基(正)丁基酮对末梢神经的影响。 ●醚 醚类物含有C—O—C链合连接。 例子:乙基乙醚(C2H5OC2H5):

7、醚类物是挥发性烃。它们主要功效是麻醉和止痛。 ●酯 酯类物由一种有机酸与一种醇反应后生成。 例子:乙基乙酸酯(CH3COOC2H5): 需注意酯类物对暴露皮肤和呼吸系统的伤害效应。它们同样也有强麻醉作用。 ●二元醇 二元醇化合物含有两个羟基(—OH)。 例子:乙二醇[C2H4(OH)2] 二元醇化合物不易挥发,由于它们的蒸汽压低,故其蒸汽不易被吸入,除非二元醇化合物被加热或者成喷雾形式。雾和蒸汽有刺激性。 ●卤代烃 卤代烃化合物是烃中的氢原子被卤素原子—氟(F),氯(Cl),溴(Br),或碘(I)所取代而生成的。 例子:四氯化碳(CCl4),二氯乙烯(CHCl=C

8、Cl2),二氯甲烷(CH2Cl2),溴氯甲烷(BrCH2Cl)。 四氯化碳(CCl4): 卤代烃化合物稳定,不可燃。一般说来,氯代烃比常见的氟代烃,其毒性大一些,其特殊效应和毒性很宽,但氯代烃最常见的效应是抑制中枢神经系统,引发皮炎和伤肝。最引人注目的是某些卤代烃物质对臭氧层的破坏作用,如四氯化碳、三氯乙烷等。 三、 燃性物质 火灾和爆炸使人类生命和财产受损,同时也可能使环境受到严重的影响。因此,谨慎小心地保管好可燃性和爆炸性化学品,采用有效的预防措施防止火灾和爆炸的发生是非常重要的。火灾或燃烧是燃烧物的放热氧化过程。燃料可以以固体、液体或蒸汽的状态出现,但蒸汽和液体一般更容易

9、着火。火灾只有当燃料、氧化剂(一般是空气中的氧气)和点火源同时存在时才会发生。如果排除这些组份中任何一种或者这些组分不构成正确的比例,火灾都不会发生。如果能切断这些组成要素的任何一种,将有效地阻止燃烧过程。 在化工厂中最多的爆炸是由化学反应引起的,这种类型的爆炸称为化学爆炸。在性质上它们可能是向四周均匀传播的或可能沿某些方向传播的。在一个容器中发生的爆炸趋向于一种均匀性爆炸。然而,发生在一个长管道中的爆炸趋向于一种传播性爆炸。 爆轰和爆燃是传播和蔓延性质有所区别的两种类型的化学爆炸。在爆轰中,产生的冲击波以超音速(即高于声波传输的速度)传播,而在爆燃中传播速度明显低一些。爆轰波的压力远高于

10、爆燃波的压力。爆轰比爆燃有更大的破坏性。一种爆燃过程可能会转变为一种爆轰过程,特别是当沿着一个长管道中传播时。 火灾和爆炸之间的区别在于两者释放能量的速率不同。火灾释放能量慢,其放能速率由燃料或者氧气的扩散速度来控制。而另一方面,爆炸释放能量极其迅速,典型的为微秒 数量级,同样,爆炸结果是快速释放压力或产生冲击波。 某些常见燃料,氧化剂和点火源如下所示: 火灾三组份 常用来源 燃料 固体 木屑、聚合物灰尘、粉尘、金属颗粒 液体 丙酮、异丙醇、正己烷、汽油 气体 乙炔、丙烷、丁烷、氢气 氧化剂 氧气、过氧化氢、金属过氧化物 点火源 火花、火焰、静电、热 ●闪

11、点 一种液体的闪点是指能使该液体蒸发出足够的蒸汽,从而能与空气混合达到可燃状态的最低温度。低闪点的液体比较高闪点的液体更易燃烧。闪点低于38℃的可燃液体,当有点火源存在时,甚至在室温条件下都有可能引起火灾或爆炸。闪点高于38℃的物质也归为可燃烧物质。尽管它们在室温条件下不会燃烧,但加热到它们的闪点时,可以被点着。 ●爆炸范围/可燃性极限 蒸汽—空气混合物仅在一个特定的组成范围内才会着火和燃烧。当混合物组成低于爆炸下限(LEL)时,它将不燃烧,这时混合物组成对燃烧来说过于贫乏。相反,当混合物组成高于爆炸上限(UEL)时,它也不燃烧,混合物组成对于燃烧来说过于丰富了。如果一种混合物在它的爆炸

12、范围内被点着,那么将出现烈焰四散。大多数石油蒸汽的可燃范围大概为1%到10%(体积比),而有些可燃性气体,其可燃范围很宽,保存时必须特别小心。例如,氢气是4%~76%,乙炔是2.5%~82%,环氧乙烷是3%~100%。为预防火灾和爆炸发生,常常有必要维持空气中产品的浓度低于它的爆炸下限(LEL)。例如采用恰当的通风方法。 ●自动燃烧温度 在某温度下,一种物质(固体、液体或气体)在无火花和火焰存在条件下自身点燃并可维持燃烧,则此温度为该物质的自动燃烧温度。比较接近室温的自动燃烧温度,危险较高。 下表列出常见的工业化学品的闪点、可燃极限和自动燃烧温度。 化学物 闪点(℃) 可燃极限(空

13、气中)(%) 自动燃烧温度(℃) 下限(LEL/LFL) 上限(UEL/UFL) 乙醛 -37.8 4.0 60.0 175 丙酮 -17.8 2.6 12.8 465 乙炔 -18.0 2.5 82.0 306 氨 16.0 25.0 651 苯 -11.1 1.2 7.1 498 丁烷 -60.0 1.8 8.4 287 乙酸叔丁酯 15.5 1.4 7.5 425 二硫化碳 -30.0 1.3 50.0 90 一氧化碳 12.5 74.0 607 环己烷 -20.0 1.3 8.3

14、 245 1,1-二氯乙烯 -18.0 7.3 16.0 570 二乙基醚 -45.0 1.7 36.0 170 乙胺 3.2 12.5 472 乙酸乙酯 -4.4 2.0 11.5 427 乙醇 13.0 3.5 19.0 365 乙基乙醚 12.8 1.85 36.5 160 乙烯 2.7 36.0 49.0 二氯化乙烯 13.0 6.2 16.0 413 环氧乙烷 -20.0 3.0 100 429 正庚烷 -4.0 1.1 6.7 204 正己烷 -21.7 1.1 7.5

15、 225 氢气 4.0 76.0 400 硫化氢 4.3 44.0 260 异丁烷 -82.7 1.8 8.4 462 异丙醇 11.7 2.0 12.0 399 甲烷 5.0 15.4 537 甲醇 -46.7 5.5 36.5 385 氯(代)甲烷 -45.6 8.1 17.4 632 甲基环己烷 -4.0 1.2 6.7 250 甲基乙基酮(丁酮) -6.0 1.8 10.0 515 正辛烷 13.3 1.0 6.5 206 戊烷 -49.4 1.4 7.8 260 丙

16、烷 -104.4 2.2 9.5 450 乙酸丙酯 13.0 1.7 8.0 450 丙烯 2.0 11.1 455 氧化丙烯 -37.2 2.1 37.0 465 苯乙烯 31.0 1.1 6.1 490 甲苯 4.4 1.2 7.0 480 氯乙烯 -78.0 3.6 33.0 472 二甲苯(邻/间/对) 17.0/25.0/25.0 0.9/1.1/1.1 6.7/7.0/7.0 463/527/528 1.火灾和爆炸效应 火灾产生的热可造成人身伤害,火灾同样也可以引起爆炸而产生大量烟气和有害气体,过量

17、的烟气阻碍了火灾时人员的逃生。有毒气体,如一氧化碳,最容易由含碳材料产生,它是无味的,但却是一种化学窒息剂。在火灾的第一阶段,人们可能被吸入的一氧化碳所击倒。含有氯、硫、氮等元素的可燃性物质燃烧时可能会产生刺激性和有毒性气体。例如,聚氯乙烯(PVC)和含氯聚合物,如聚氨酯泡沫,它们燃烧时会产生有刺激性的氯化氢和毒性极大的氰化氢等。爆炸可产生爆炸冲击波,对人群和建筑物都有危险。更进一步,如果爆炸发生在一个有限空间,如一个容器内,那么爆炸产生的力可使容器破裂并向周围环境喷射炸弹状碎片,通常称为炸弹效应。同时,爆炸也产生热、有毒气体或灰尘,这些危害性产物同样对人群产生一系列的伤害。 2.火灾防护

18、 火灾防护的主要问题是预防及减少损失。 (1)预防 有效的预防火灾的简单方法是巧妙地调控形成火灾的三种构成因素(燃料、氧化剂或氧气、热源),使火灾不能启动。 氧气: 几乎所有的燃烧过程都需要有氧气存在。进一步说,较高的氧气浓度会使燃烧过程更快。惰性化常用来降低氧气浓度,使它达到安全浓度。此过程涉及加入一种惰性气体,常用氮气或二氧化碳,有时候也可以用水蒸气。最常用的惰性化过程是对容器抽真空。抽真空方法包括下面三个基本步骤: a.对容器抽真空,达到所要求的真空度; b.在已抽真空的容器中加入一种惰性气体,恢复到大气压力; c.重复(1)、(2)步骤,直至氧气浓度达到所要求的浓度时为止

19、 热: 燃烧是一种放热过程。由一极小的的热源点燃的星星之火向周围环境释放的热远大于它开始燃烧时吸收的热,从而点燃了更多的燃料和氧气的混合物。燃烧启动后将传播成更大的着火。不同的点火源是:电源、热表面、自燃、电火花、静电和摩擦。若能保证可燃物和氧气混合物不和热源接触,那么就可以预防火灾的发生。 燃料: 氧气和蒸汽状态或微细颗粒状态的燃料混合后其燃烧是最快的。固体加工成粉末状,或加热变成蒸汽状是最容易被点着的。某些液体即使在低于室温条件下,可燃性蒸汽的挥发也可达到危险的水平。因此,预防火灾的两个基本原则是,防止可燃化学物挥发和防止它的积累量达到危险浓度。 (2)预防措施 某些常用的防

20、火防爆措施如下: ●尽可能用有较高闪点的不可燃液体代替低闪点的可燃液体; ●使用闪点低于32℃的可燃液体时,应该对确实需要使用的场合加以限制; ●可燃性液体应保存在通风良好的区域内; ●有效的通风应该用于防止可燃性烟雾或蒸汽的积累; ●所有可燃性物质的量应该保持绝对最低量; ●可燃性液体应该贮存在一个安全容器中,安全容器应有合适的标记,在不使用的时候,应保存在一个有耐火结构的贮存室内; ●把一种可燃性溶剂从一个容器转移到另一个容器时,应使用接地导线,为的是防止产生静电火花而点燃蒸汽; ●耐火板(墙)可以用来把可燃性材料与明火和热源隔开; ●转移可燃性或/和有毒化学品时应该使用

21、一个密封系统,以防止可燃性气雾或蒸汽逸出; ●安全性装置,例如自动温度控制感应器,可以给操作人员发出生产容器已经过热的警告,从而立即采取适当的处置措施; ●在存有可燃性材料的地方应该使用防电火花或不产生电火花的工具和材料; ●定期地和彻底地清理房屋,使房间中可燃性灰尘的积累量保持在最低程度; ●在贮存或加工可燃性物质的地方,禁止吸烟、焊接、火焰切割和其他的热作业; ●所有使用过的可燃液体固化后的材料,包括含油碎布,都应该存放在一个指定区域内的一个容器之中,在此区域内同样不允许抽烟。 (3)损失的限制(Loss Limitation) 损失限制的目的是发现火灾和扑灭火灾。 与防火

22、有关的损失限制若干例子如下: ●有危害性的生产工序和贮存场地应该隔离到适当分开的建筑物中; ●防火墙可用于把一种大事故区域分割为较小的事故区域,以阻止火灾的蔓延; ●对工厂的设备、设施进行良好的维护,经常检查,安装防护装置以避免损害,在楼层里留出走火通道; ●建立自动报警和喷淋系统,及早发现和扑灭火灾; ●在楼梯和电梯这样的垂直性通道设置合适的封闭措施,防止火灾从一层扩展到另一层; ●使用或贮存可燃性物质的区域,要备有防火设备和适当的逃生设备; ●全体人员都应该熟悉救火设备的使用,每人都要接受这方面的培训,当发生小的火灾时能迅速扑灭它; ●火灾失去控制的情况下,每个人都应该知道

23、如何安全逃生。 3.火灾分级 火灾分级火灾分级如下: 级 别 类 型 A 涉及固体材料,通常是有机物 例子:石蜡,纸,塑料 B 涉及液体或可液化的固体 例子:石油,丙酮 C 涉及气体 例子:氢气,丙烷,乙炔 D 涉及可燃烧的金属 例子:镁,钠,钾 A和B两极是最通常发生的火灾。 A级火灾可以引伸到固体内部,即使火焰被扑灭,它也可以连续地闷燃,导致又重新燃起火焰。而B级火灾结果是液体蒸汽在表面上燃烧。 作为总的指导原则是: ●电器火灾和与水起反应的材料着火时,不能用水;

24、 ●对D级火灾不能使用普通的灭火器。 4.灭火剂 各种用于扑灭A级和B级火灾的灭火剂和它们的有效性能如下表: 火灾级别 使用灭火介质 备注 水 CO2 干粉 泡沫~ 蒸发性液体 灭火毯(垫) 沙土 A S NS NS NS NS NS NS+ 水冷却最有效 B NS* S S S S# S S# 对冒烟,用灭火毯最有效 注:S:适用; NS:不适用; ~:需与水混合液体的特殊泡沫; +:人员的衣物着火除外; *:有危险; #:对小火灾。 四、可共存和引火化学品 1.不可共存化学品 不可共存化学品是指那些彼此之间可猛烈地反

25、应,并放出热量或产生可燃及有毒物质的化学品。下面列出各种化学品和它们的不可共存的化学品。 化学品 不可共存化学品 醋酸 铬酸,硝酸,含羟基化合物,乙烯,甘醇,高氯酸,过氧化物,高锰酸钾 丙酮 浓硝酸和硫酸混合物 乙炔 氯气,溴气,铜,银,氟气和汞 碱和碱土金属,如钠、钾、镁、钙和粉末铝 二氧化碳,四氯化碳和其它氯代烃(在涉及金属上的火灾,禁止用水、泡沫和干燥化学品。应该使用干燥沙土) 氨(无水) 汞,氯气,次氯酸钙,碘,溴气和氟化氢 硝酸铵 各类酸,金属粉末,可燃性液体,氯酸盐,亚硝酸盐,硫磺,有机物或可燃物细小颗粒 苯胺 硝酸,过氧化氢 砷材料 任何还原剂

26、 叠氮化物 各类酸 溴 氨,乙炔,丁二烯,丁烷和其它石油气,乙炔钠,松节油,苯和细小粒状金属 氧化钙 水 碳(活性) 次氯酸钙 氯酸盐 铵盐,各类酸,金属粉末,硫磺 铬酸和三氧化铬 乙酸,萘,樟脑,甘油,松节油,乙醇和其它可燃性液体 氯气 氨,乙炔,丁二烯,丁烷和其它石油气,氢气,乙炔钠,松节油,苯和细小粒状金属 二氧化氯 氨,甲烷,磷化氢,硫化氢 铜 乙炔,过氧化氢 氟气 每种化学品都要隔离 肼 过氧化氢,硝酸和任何其它氧化剂 烃(苯、丁烷、丙烷、汽油、松节油) 氟气,氯气,溴气,铬酸,过氧化物 氢氰酸 硝酸,碱 氢氟酸,无水(氟化氢)

27、 氨(无水或含水) 过氧化氢 铜、铬、铁,大多数金属和它们的盐,任何可燃性液体,可染材料和硝基甲烷 硫化氢 发烟硝酸,氧化性气体 碘 乙炔,氨(无水或含水) 汞 乙炔,雷汞酸 硝酸盐 硫酸 硝酸(浓) 乙酸,丙酮,乙醇,苯胺,铬酸,氢氰酸,硫化氢,可燃性液体,可燃性气体和可硝化物质 硝基烷 无机碱,胺 草酸 银、汞 氧气 各类油,润滑脂,氢气,可燃性液体、固体、气体 高氯酸 乙酸酐,铋和它的合金,乙醇,纸,木材,润滑脂,油 有机过氧化物 各类酸(有机或矿物),避免摩擦,冷贮存 磷 苛性碱或还原剂 白磷 空气,氧气 氯酸钾 各类酸(也可查氯

28、酸盐) 高氯酸钾 各类酸(也可查高氯酸) 高锰酸钾 甘油,乙二醇,苯醛,硫酸 硒化物 各种还原剂 银 乙炔,草酸,酒石酸,胺类化合物 钠 见碱金属(上面已有) 硝酸钠 硝酸铵和其它铵盐 过氧化钠 任何可氧化物质,如乙醇、甲醇、冰醋酸、乙酸酐、苯醛、二硫化碳、甘油、乙二醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、糖醛 硫化物 各类酸 硫酸 铬,高氯酸盐,高锰酸盐 碲化物 各种还原剂 按目前切实可行的办法,不可共存的化学品彼此必须分开贮存,在搬运过程中要切实隔离,以避免它们彼此间的偶然性接触。 2.引火化学品 引火化学品是指这样的物质,当它们与空气或湿气接触时,由于氧化作

29、用或水解作用而可自燃。这些反应中,有一些可以释放出可燃性气体。下面给出的是引火化学品的例子。 ●引火烷基金属和其衍生物: 丁基锂,二乙基铍,二乙基镉,二乙基镁,二异丙基铍,二甲基铍,二甲基铋氯化物,二甲基镉,二甲基镁,二甲基汞,甲基铋氧化物,甲基锂,甲基钾,甲基银,丙基铜,四甲基铅,三乙基铋,乙烯基锂。 ●引火羰基金属: 羰基锂,羰基钾,羰基钠,六羰基铬,六羰基钨,二羰基镍。 ●引火金属(在细小颗粒状态中): 铯,钾,钠,铜—锆合金,镍—钛合金。 ●引火金属硫化物 硫化钡,三硫化二锑,三硫化二铋,硫化铁,硫化钾,二硫化钠。 ●引火烷基非金属 双—(二丁基硼)乙炔,四甲基硅,

30、三乙基棚,三甲基膦。 ●引火烷基非金属卤代物 丁基二氯化硼,二氯乙基硅,二氯甲基硅,三氯(乙基)硅,二氯(乙烯)硅。 ●引火烷基非金属氢化物 二乙胂,二乙膦,乙膦,甲膦,甲基硅烷。 由于引火物质的反应活泼性,故应该把引火化学品贮存在有惰性的大气条件下的密闭的容器中。对某些引火物质,也可以在惰性液体条件下贮存。引火化学品的所有转移和使用同样必须在一种惰性大气条件或在一种惰性液体中完成。 五、有毒化学品 化学品可能对人体健康造成的危害取决于两个因素:化学品的毒性和暴露的程度。化学品的毒性是化学品的内在固有性质。然而,一个工人只有确实地接触到化学品时才会产生伤害或引起疾病。化学品对工人

31、的伤害程度取决于在工作场所使用化学品的方式,对化学品危害的控制措施是否合适或者是否有效等几个因素。 1.化学品进入人体的途径 通过三种途径,化学品可能进入人体内:呼吸作用,皮肤吸收和食入。 ●呼吸 在工作场所,人的呼吸是化学品进入人体内最重要的途径。被吸收的一种有毒成分的总量主要取决于空气中的浓度和工人暴露的持续时间。 ●皮肤吸收 一种化学品与皮肤接触后,可能的结果是: a.最初阶段局部皮肤刺激疼痛; b.皮肤过敏; c.化学品通过皮肤后渗透和吸收到血液循环中。 ●食入 误食的物质从人体内可能被吸收到血液中,然后血液可能把这些物质输送到人体的不同部

32、位而导致伤害。 2.化学品的毒性效应 化学品可能产生的危害效应可按下面方法进行分类: ●急性效应—短时间内暴露于通常是很高浓度的有毒化学品中,从而立即导致生病,产生刺激性甚至死亡。 ●慢性效应—长时间或反复暴露在低浓度有害物质环境中,经过一段时间后发展为某种疾病。 ●可逆转(暂时性)效应—如果停止接触化学品,效应即可消失。 ●不可逆转(永久性)效应—即使不再暴露于化学品之下,但化学品的效应仍对人体有持久的损害。 ●局部效应—化学品的伤害是在化学品与人体的接触点或进入部位处产生作用。 ●系统效应—化学品进入人体内被吸收和输送到身体各种不同器官而使这些器官受损。 在某些情况中,一

33、种化学品对身体的危害可能有多种效应,这取决于化学品进入、输送的方式和被吸收的浓度等因素。例如,高浓度苯对人的危害性是使人昏迷,这是一种急性效应;而低浓度苯重复多次的危害可使人体的血液系统受到损害而导致贫血症或白血病。 有毒有害化学品可按下面的方法分类: 有毒有害 化学品类别 描 述 例 子 腐蚀剂 接触化学品后,生命组织受毁坏或损伤 强酸和强碱,如苯酚、硫酸、氢氧化钠 刺激剂 化学品对皮肤、眼、鼻或呼吸器官产生局部刺激疼痛或引发皮炎 氮氧化物,二氧化硫,氯气,氨气,甲醛 过敏剂 化学品引起或诱发一种(变态)过敏性反应,效应取决于人体对化学品本身的敏感度

34、2-异氰酸甲苯,马来酐,镍或铬化合物 窒息剂 扰乱生命器官吸氧功能的化学品: 简单窒息剂——这种气体的存在导致氧浓度很低 化学窒息剂——干扰人体输送和利用氧气的功能 氮气,乙炔,二氧化碳,甲烷 一氧化碳,氰化氢,硫化氢 麻醉剂 化学品降低中枢神经系统功能,可能导致昏迷和死亡 丙酮,二甲苯,氯仿,异丙醇,乙基醚 肝毒剂 化学品引起肝损伤 四氯化碳,氯仿,三氯乙烯,全氯乙烯,氯乙烯,亚硝胺 肾毒剂 化学品引起肾损伤 汞,镉,铅,卤化烃 神经毒剂 化学品对神经系统产生毒性效应 锰,四乙基铅,正己烷,汞,二硫化碳,甲醇 致癌物 化学品引起癌症 丙烯腈,石棉,砷

35、苯并芘, 氯乙烯,联苯胺,萘胺 诱变素 化学品导致细胞中的DNA永久性伤害。DNA是脱氧核糖核酸,这种分子可携带遗传基团信息,以控制细胞正常的生长和功能 氯丁二烯 致畸物 化学品若存在于一名妇女的血流系统中,可同时输送到发育中的胎儿,从而将导致儿童身体结构或性格上的先天畸形 铅,甲苯汞,甲酰胺 化学品对其它器官和人体系统,如肺、血、骨髓和皮肤等均可能产生毒性效应。 六、化学危险品的预防和监测 1.危险预防 一种化学品或涉及使用化学品的生产过程在被引入到生产车间之前,管理者应该预先采取措施或预报其实际的和潜在的危害性。在设计阶段进行危害性分析可以保证在生产操作开始之前,实

36、施适当的预防措施。 总体上,应该注意以下几点: ●所有新的化学产品和涉及使用化学品的生产过程在投入运行或购买期间都应对潜在的危害性进行调查。同时,应建立获得化学品的合适程序。 ●应该从供应商处寻求有关化学品危害和防护方面的信息。如果需要,应从其它来源对这些信息加以补充。如果没有这些信息,就不应该购买化学品。 ●对有毒有害的化学品,应该在考虑了其涉及的风险程度大小以及用低毒或低危害性的化学品替代后对操作和经济的影响的因素后,方可使用。 在健康和安全性危害方面,下面列出的是危害预防的经验性规则: ●一个开放的生产流程比一个封闭生产流程有更大的危害; ●人工操作比自动操作有更大的危害;

37、 ●高温生产过程比低温生产过程有更大的危害; ●气体经常比液体有更大的危害; ●有机溶剂经常比水性系统有更大的危害; ●细小粒状或磨成粉状的固体比球形状的固体有更大的危害; ●具有高蒸汽压力的液体比低蒸汽压力的液体有更大的危害; ●低闪点的可燃性液体比高闪点的可燃性液体有更大的危害; ●低自燃温度的可燃性液体比高自燃温度的可燃性液体有更大的危害; ●宽可燃范围的可燃性气体或蒸汽比窄可燃范围的可燃性气体或蒸汽有更大的危害; ●压缩气体或在一个被压缩的环境下使用的气体比在大气或标准压力下使用的气体经常有更大的危害; ●低沸点的物质通常比高沸点物质有更大的危害。 2.危害的鉴别

38、 危害的鉴别或识别需要了解生产流程、操作或工作活动情况,所使用的化学品的信息,使用的方式和条件,所使用的频率和暴露时间以及采取的控制措施等方面的情况。感官的感觉在这种行动中起着一种重要的作用。视觉可以用来确定颗粒物产生的源头。许多气体或蒸汽也可以闻其气味而被检测出来。 虽然通过我们的感觉,空气中污染物的存在或其程度可以感觉到,但要注意,这样识别危害的途径是有局限性的。例如,硫化氢气体,在低浓度下有一种令人厌恶的“臭鸡蛋”味,但在高浓度下,由于它使鼻子嗅觉疲劳而可能闻不出这种令人厌恶的“臭鸡蛋”味。 所有在工厂使用、加工或生产的有毒有害化学品应保持一张清单。另外,应识别出涉及化学品使用的所

39、有生产流程和地点。除了原材料以外,和制造过程有关的中间介质、产品和副产品亦应考虑加以识别。 涉及到化学品的每一个过程都应该经过检查以识别在正常活动、异常操作条件和可能出现紧急情况下的有关危害。 由呼吸、食入或皮肤接触而可能引起身体伤害或伴随健康风险的化学品,其所涉及的任何过程或操作都应该视为具有潜在的危害。 ①有机溶剂的危害 对于有毒的有机溶剂,为了评定溶剂的潜在的危害性,仅仅了解其毒理学上的效应是不够的。蒸汽压、使用时的通风条件和使用方法将决定溶剂在空气中的浓度。在两种或多种具有相似毒理学作用的化学品散发到工作场所的情况下,应该考虑这些化学品所产生的综合健康效应。 对于可燃性液体,

40、其闪点、可燃性范围、点火温度和其它因素将决定火灾和爆炸的潜在可能性。 ②工业生产流程中化学危害的识别 在工业生产中,有许多生产流程都应首先怀疑化学品可能造成的明显危害,除非有特殊的信息表明,有问题的生产流程已被很好地控制。 ●任何涉及燃烧的过程应着眼于确定什么样的燃烧产物散发到工作环境中。 ●任何涉及到金属熔融的过程都应该研究金属所产生的烟雾或灰尘的毒性。 ●任何涉及空气中的放电过程都应该检验臭氧和氮氧化物产生的可能性。 ●研磨(特别是干磨)或任何材料的粉碎都涉及到正在加工和研磨的材料的灰尘的危害。 ●任何材料的湿法研磨将可能产生水雾危害。 ●任何干性材料的转运、筛选或筛分都存

41、在灰尘的危害。 ●干燥材料的混合存在粉尘危害。 ●湿性材料混合可能存在溶剂蒸汽或气雾的危害。 ●金属或非金属的冷弯曲加工、成型加工或切割加工,应检查接触润滑油和吸入润滑油 气雾的危害。 ●金属或非金属的热弯曲加工、成型加工或切割加工,可能有润滑油气雾、润滑油分解 产物、与润滑油接触和灰尘的危害。 ●对油漆和涂刷过程,应检查通过呼吸和接触毒性和刺激性的溶剂以及毒性颜料所造成 的可能危害。 ●炸药生产将涉及从炸药中产生的气体,大量的一氧化碳和氮氧化物以及材料加工过程 中产生的灰尘。 ③材料安全数据清单(MSDS) ●每一种使用中的危害性化学品都应该有一张材料

42、安全数据清单(MSDS),包括的信息应有:化学品的名称、性质、毒性效应和安全危害,同时应包括预防措施和应急程序。化学品生产商或供应商应该备有或提供所有有害化学品的MSDS。它们应保证在MSDS中所包含的信息是充分的、准确的和最新的。 ●化学品生产商或供应商在首次提供危害化学品给工厂时或应工厂要求时应该向工厂经营者和雇主提供关于化学品的MSDS。 ●工厂经营者和雇主应该得到他们所使用的每一种有毒有害化学品的MSDS。他们应该评估MSDS中所提供的全部有关的信息和采取必要的措施,以保证化学品的安全使用。工厂经营者和雇主不应购买只有商品名称而没有MSDS的任何专卖化学品。 ●不应接受不完备的M

43、SDS,工厂经营者和雇主应该要求从供应商处取得完备信息。如果需要,他们应该转向能提供完备MSDS信息的其他供应商处购买。 ●工厂经营者和雇主应该坚持收集在工厂中所用的全部化学品的MSDS。他们不应该隐藏或更改MSDS的任何信息,除非是对来自国外的MSDS进行翻译。 ●工厂经营者或雇主应保证那些暴露于有毒有害化学品中或可能接触有毒有害化学品的人员都能够得到或查看MSDS材料安全数据。 ●处理化学品的人员或可能暴露于或受到化学品影响的人员,都应知道化学品的危害,或潜在危害,以及有关安全搬运、使用、贮存、运输和处置化学品的程序。 ④容器标记 容器标记的目的是保证化学品使用者准确地知道他们处

44、理的是什么化学品、涉及到的危害性和可能采取的预防措施。 ●化学品供应商应保证他们所提供的有毒有害化学品的所有容器都有合适的标记。 ●标记应说明化学品名称、成分、危害性,同样也要说明需要采取的预防措施。 ●如果把一种有毒有害化学品从原来容器中倒出或转移到另一个容器,那么此容器同样应该有合适的标记。 ●在搬运任何化学品之前,记住一定要检查标记。如果化学容器没有标记,在它贴上适的标记之前不要搬动。 ●所有已被撕破、损坏或贴错位置的标记都应重新更换。 ●在看完标记后,如果对有毒有害化学品有任何疑问,记住一定要检查MSDS。 七、危害性评估 一种化学危害业已确认后,应该对此进行评估或评价

45、以确定暴露的程度、暴露的后果以及所有和化学品暴露有关的因素。 1.环境监测 进行环境监测有一系列的原因,其中包括: ●确定对空气污染物的暴露水平; ●评估工程控制措施的适宜性和有效性; ●为某种污染物的暴露水平和与之相关的健康效应提供一种基准。 任何使用或排放有毒化学品的工厂,需要定期对工作场所进行监测。 (1) 取样方法 空气取样的方法在采样地点、采样持续时间、频率以及样品数量方面必须满足一定的要求,即样品要能够代表工人的暴露程度和环境条件,并且测量方法是高效的、准确和经济的。 取样部位 监测部位的选择取决于取样的目的或需要什么种类的信息。如果监测的目的是确定工人的暴露

46、水平,那么就需进行针对个人的监测,把监测装置缚在尽可能靠近工人呼吸区域的地方。如果监测的目的是评估所选择区域的污染物浓度,或者是评价工程控制措施的适宜性或有效性,那么就需要区域监测,即在工作区域内一个固定位置安装取样设备。 个人取样 为使化学品暴露危害评估的监测具有最大的有效性,需要对工厂中的工人按照他们的工作任务、工作场所、物理条件的相似性(如类似的设备、生产过程和通风条件)或他们工作于其中的环境来进行分类。可以对同一组内的工人随机抽样进行监测。样本大小为每一组至少3~5人;对于多于10人的小组来说,抽样量应该占小组人数的25%~50%。 取样时间和采集量 空气取样的总量取决于空气流

47、速和取样时间。在一定的空气流速下,取样时间就决定了取样的总体积量。最小的取样时间与分析方法的灵敏度有正比关系,但它与预计的浓度成反比关系。对准确分析来说,空气取样总量必须要得到一个可测量的污染物数量。 应该采集单个样本或一次采集能够覆盖整个工作班次时间的多个样本,以确定按时间平均的暴露浓度。为了减少由于暴露浓度的波动所带来的误差,对空气污染物应进行最少7小时的全班次连续取样。如果工人在污染物中的暴露时间不足7小时,那么应该做部分时间的取样。在这种情况下,未取样的时间应当作零暴露水平来计算。 如果技术水平不允许进行全班次抽样,一系列的随机定时取样或抽样“点集”是可以接受的,但样品的数量一般不

48、得少于4~7个。 取样频率 空气监测的频率取决于暴露水平。 ●当工人所处环境中的污染物浓度是允许暴露水平(PEL)的10%~50%时,监测应该至少每年做一次。 ●在暴露水平介于PEL的50%和100%之间的地方,监测应该至少每年做两次; ●在暴露水平超过PEL的地方,监测应该至少一年做四次,直到采取控制措施使暴露水平降到低于PEL为止。 取什么样品 在工作场所使用多于一种化学品的情形十分常见。随之而来,工人就可能暴露于不止一种危害之中。就实际的情况而言,可能没有办法对每种化学品都进行取样。对什么化学品进行取样基本上取决于两个因素: ●对工人的风险—取决于哪些化学品很可能排放到工

49、作场所的大气中。这种情况将转化为取决于操作的方式(人工操作或封闭操作)和化学品的物理性质(例如,有机溶剂的蒸汽压力)。 ●化学品的毒性。 (2)允许暴露水平(PEL) 当评估工作环境中某些污染物的暴露风险时,我们将空气取样的结果或浓度测量的数值和允许暴露水平(PEL)相对比。在许多国家,允许暴露水平都是作为职业安全法规由政府制定的。定义如下: ●PEL(长期)是指暴露时间超过每个工作日8小时或每周40小时的有害物质的最大允许浓度(按时间加权平均)。 ●PEL(短期)是指在一个工作日内暴露时间可能超过15分钟的最大允许暴露浓度(按时间加权平均)。 为了确定是否符合PEL,采样应该覆盖

50、暴露标准所定义的时间周期,例如15分钟采样的结果用来评价是否符合短期允许暴露水平,而8小时监测周期的结果决定是否符合长期允许暴露水平。 对大气污染来说,既有长期PEL,也有短期PEL。短期定时采样应该对长时间的监测(如持续整个工作班次)起补充作用,以便当空气浓度水平大范围波动时捕捉峰值。 对监测的结果应做出适当的统计分析,以确定情况是否服从PEL。 2.生物学监测 生物学监测的基本任务是在明显的健康效应出现之前确定潜在的过量暴露水平,以保证现在或过去的暴露不会对工人的健康有损害。 对化学品暴露进行生物学监测的目的是评估化学品对工人的全面暴露水平,它由下面几个因素来确定: ●已被工人

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