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石墨矿石性质与矿物结构.doc

1、 济源锦生炭素有限公司 lenovo 2012-8-21     2、矿床的工业类型   铅笔原料 石墨的化学成分为碳(C)。天然产出的石墨很少是纯净的,常含有10%~20%的杂质,包括SiO2、Al2O3、MgO、CaO、P2O5、CuO、V2O5、H2O、S、FeO以及H、N、CO2、CH4、NH3等。石墨矿物呈铁黑、钢灰色,条痕光亮黑色;金属光泽,隐晶集合体光泽暗淡,不透明;解理{0001}完全,硬度具异向性,垂直解理面为3~5,平行解理面为1~2;质软,密度为2.09~2.23g/cm3,有滑腻感,易污染手指。矿物薄片在透射光下一般不透

2、明,极薄片能透光,呈淡绿灰色,一轴晶,折射率1.93~2.07,在反射光下呈浅棕灰色,反射多色性明显,Ro灰色带棕,Re深蓝灰色,反射率Ro23(红),Re5.5(红),反射色、双反射均显著,非均质性强,偏光色为稻草黄色。石墨属复六方双锥晶类,沿{0001}呈六方板状晶体,常见单形有平行双面、六方双锥、六方柱,但完好晶形少见,一般呈鳞片状或板状,集合体呈致密块状、土状或球状。石墨晶体具典型的层状结构,碳原子排列成六方网状层,面网结点上的碳原子相对于上下邻层网格的中心。重复层状为2的是石墨2H多型,属六方晶系,即通常所指的石墨;若重复层状为3的则为石墨3R多型,属三方晶系,但在天然石墨结构中不能

3、单独分离出来。在石墨晶体结构中,层内碳原子的配位数为3,具共价金属键,间距0.142nm,层与层间以分子键相连,间距为0.340nm,此种特殊的晶体结构和化学键性使石墨具有一些特殊的工艺性能。 LG(-)45-98 LG(-)100-98   75或80 LC500-99.9 0.50 LG(一)100-98 水分 LG180-96 75或80   75或80 水分 LG40-99 75或80 LG125-97  中国石墨产品分为鳞片石墨和微晶石墨两大类:鳞片石墨指天然晶质石墨,其形似鱼鳞状,系由晶质(鳞片状)石墨矿石经加工、选矿、有的经提纯而得的产品;微晶

4、石墨曾称土状石墨或无定形石墨,指由微小的天然石墨晶体构成的致密状集合体,系由隐晶质(土状)石墨矿石经加工、有的经选矿、提纯而得的产品。鳞片石墨根据固定碳含量分为高纯石墨、高碳石墨、中碳石墨及低碳石墨4类,依照产品粒径、固定碳含量共分为212种牌号,各种牌号石墨产品的技术要求见表4.13.2。高纯石墨(固定碳含量大于或等于99.9%)主要用于柔性石墨密封材料,代替白金坩埚用于化学试剂熔融及润滑剂基料等;高碳石墨(固定碳含量94.0%~99.9%)主要用于耐火材料、润滑剂基料、电刷原料、电碳制品、电池原料、铅笔原料、填充料及涂料等;中碳石墨(固定碳含量80%~94%)主要用于坩埚、耐火材料、铸造材

5、料、铸造涂料、铅笔原料、电池原料及染料等。低碳石墨(固定碳含量大于或等于50.0%~80.0%)主要用于铸造涂料。微晶石墨分为有铁要求者和无铁要求者2类,依照产品固定碳含量、最大粒径分为60个牌号,各种牌号石墨产品其外观要求产品中不得有肉眼可见的木屑、铁屑、石粒等杂物,产品不被其他杂质污染,其技术要求见表4.13.3。微晶石墨中酸溶铁含量不大于1%者,主要用于铅笔、电池、焊条、石墨乳剂、石墨轴承的配料及电池碳棒的原料等;无铁要求的微晶石墨主要用于铸造材料、耐火材料、染料及电极糊等原料。   ≤20.0 LG(-)75-97     有些石墨尾矿中含有黄铁矿、金红石等有用组分,为增加

6、企业的经济效益和更有效地利用矿物资源,可对这些有用组分进行综合回收,其回收利用情况见表3。 LG125-96 耐火材料 99.99     石墨的主要选矿方法,工艺流程特征及采用的浮选药剂等情况列于表1。 润滑剂基料 LG(一)325-97     随着工业的发展,对石墨的产品要求向高纯、超细方向发展。一方面要求高纯大鳞片的石墨晶体,另一方面要求超细(为-5μm,-1μm,-0.5μm等等)的石墨粉。石墨提纯方法有化学提纯法、高温提纯法和混合法,其中化学提纯法又可分为湿法和干法两种。详见表2。 75或90     电池原料 由于碳原子在石墨结晶格子的原子层中排列紧密

7、热振动困难,因而石墨能耐高温并具特殊的热性能。石墨的熔点为3850℃,沸点为4250℃,吸热量6.9036×107J/kg,经高温电弧灼烧重量损失极小,在2500℃时其强度比常温时提高1倍,热膨胀系数小(1.2×10-6),温度骤变时其体积变化不大。由于石墨晶体中存在容易流动的电子,因此其导电、导热性能不亚于金属。但随温度升高,导热系数反而减少,在极高温度下趋于不导热状态。石墨的化学稳定性好,不受酸、碱及有机溶剂的侵蚀。石墨的润滑性能类似于二硫化钼和四氟化烯,摩擦系数在润滑介质中小于0.1,尤以鳞片状石墨的润滑性更好。此外,石墨还具涂敷性和可塑性,将其涂敷在固体物体表面,可形成薄膜牢固粘附而

8、起保护固体作用,并可制成任何复杂形状的制品。     4)大理岩中接触交代或热液矿床:石墨富集在硅化碳酸盐岩中,有的是明显的接触交代矿床,有的则是典型的热液矿床。这类矿床矿石品位很低,规模较小。 LG(-)100-95 99.00   LG25-99 75或90 ≤20.0   鳞片石墨可浮性好,多采用浮选法,浮选前要先将矿石进行破碎与磨矿。其主要选矿工序包括:原矿石粗碎、细碎、粗磨、浮选、精矿再磨、精矿脱水、干燥分级和包装等过程。无定形石墨晶体极小,石墨颗粒常常嵌布在粘土中,分离很困难,但由于品位很高(一般在60—90%之间),所以国内外许多石墨矿山,将采出的矿石直接进行粉碎

9、加工,出售石墨粉产品,其工艺流程为:原矿→粗碎→中碎→烘干→磨矿→分级→包装。 ≥75.0 95   LG25-95 LG150-99   96 LG(一)100-96 LG(-)150-94 LG(一)200-98   LG(一)200-95 电炭制品     1)硅质沉积变质岩中浸染状鳞片石墨矿床:世界石墨产量的大部分来自像石英云母片岩、长石石英岩或云母石英岩和片麻岩之类的硅质沉积变质岩中。 LG50-99   牌号 75或90 75或90 1、矿床的成因类型 94.00 LG125-98 75或90 高碳石墨技术经济指标 固定碳

10、 LG300-95 LG150-95   LG125-94 LG35-95 LG(一)100-99 ≤20.0 LC(-)75-99.99 LG18-99 75或90 75或90 LG300-96 耐火材料 LG500-94     5)浸染在大理岩中的鳞片石墨矿床,这类矿床的石墨可能来源于含碳杂质,一般石墨含量不到岩石的1%,有的局部可达5%。此类矿床构造复杂,变化大,对世界石墨生产影响较小。 LG(-)75-94 75或80 LG35-96 电池原料 挥发份 LG500-96 LG150-98 96.00 LG500-99 LG500-97

11、 牌号 电炭制品 ≥75.0 LG(-)45-95 75或80   LG100-99   75或90 LG125-99   筛余量 LG300-99 75或90 75或80 75或90   石墨的矿石性质 LG80-99 LC(-)150-99.99   LG100-98 ≤20.0 LG(-)150-97 LG180-95 LG(一)325-96     2)煤或富碳沉积物变质形成的矿床:该类矿床的石墨几乎都是微晶质变种。世界非晶质石墨矿床大部分是来自这类矿床。 75或80 LG(-)100-96 筛下物含量/%(不大于) 电炭制品

12、 LG(一)200-97 LC300-99.99 电碳制品 电刷原料 75或90 LG(-)45-99 主要用途   技术指标要求及加工技术 75或90       75或80 75或90 ≤20.0   技术指标>>高纯石墨   矿石的性质 润滑剂基料 铅笔原料 高纯石墨的技术经济指标 LG100-98 LG150-96 75或90 ≤20.0 LG(-)125-98     LG80-96   1.00 99.90   ≤20.0 代替白金坩埚,用于化学试剂熔融 ≥75.0 LC(-)150-99.9 LG

13、-)125-96 不大于   LG25-96 筛上物含量/%(不小于) LG300-98 LC(-)45-99.9 LG500-95 LG180-98 75或80   LC(-)45-99.99       基料、涂料 LG(一)120-98 LG35-97     电池原料 LG(一)325-94 LC(-)75-99.9 LG25-97 75或80 75或80 润滑剂基料电刷原料 LG(-)100-99 石墨矿石性质与矿物结构  0.20

14、 LG(-)100-94 LG125-95 LG(-)45-94 75或90  填充料  矿床成因 97.00 ≤20.0  固定碳不小于 75或90 LG(-)150-99 75或80 牌号 LG(一)325-98LG(-)45-96       石墨与煤,虽然化学成分都是碳(C),但是它们的形成条件却是迥然不同的。 煤,是过去地质年代中的大量植物,由于地质作用深埋地下在隔氧的环境里形成的。 石墨,是在高温、低压条件下形成的。以

15、煤层或含碳沉积岩经过变质作用形成的石墨最常见。在岩浆岩与石灰岩的接触带,也有石墨产出,这是由于石灰岩分解出二氧化碳又经变质作用而形成的。 75或80 LG35-98 润滑剂基料 98.00 LG500-98 1.20 填充料 97 电碳制品 75或80 LG(-)125-97 75或80 LG180-99   ≥75.0 LG(-)75-95

16、 LG180-97     75或90 75或80   LG50-97   75或80 LG25-98 主要用途 75或80 LG35-99 LG300-94   应用领域铅笔原料 筛余量 LC300-99.9 LG80-95  

17、 LG(-)125-94 LG180-94 75或80 LG(-)125-99 LG50-95 75或80 75或90 95.00 LG(-)45-97 ≥80.0 LG100-94 LG(-)150-98   ≥80.0 LG(一)200-96 ≥75.0    工业上将石墨矿石分为晶质(鳞片状)石墨矿石和隐晶质(土状)

18、石墨矿石两大类,晶质石墨矿又可分为鳞片状和致密状两种。中国石墨矿石以鳞片状晶质类型为主,其次为隐晶质类型,致密状晶质石墨只见于新疆托克布拉等个别矿床,工业意义不大。 柔性石墨密封材料   LG(一)100-97 耐火材料 LG150-94 主要用途 LG(一)100-94 LG100-96 固定碳含量/%(不小于)   LC180-99.9 柔性石墨密封材料 水分含量/%(不大于)     LG(

19、-)75-99       3)充填断裂裂隙和洞穴的脉状矿床:脉状石墨矿床是独特的围岩裂隙或洞穴的填充物,它的独特的层状或带状。在较薄的矿脉中的石墨呈密集的束状、粒状、长板状垂直于脉壁定向排列。 粒度 1.20 99 75或80 LG(-)75-96   不大于   LG100-99 电炭制品 不小于 LG(-)100-97 75或90

20、   不大于 0.5   LG(一)200-99 LG80-97LG(一)120-99   75或80 75或80LG80-98 LG(一)200-94 润滑剂基料涂料   75或80 75或90 润滑剂   矿产分布 LG100-95 LG(-)75-98 LG100-97 LG(一)100-95   LG(-)150-95 LG(-)125-95 LG(一)3

21、25-99 LG150-97 LG(一)325-95 98 LG18-98 1.20 LG50-94 ≥75.0 全世界石墨矿产的资源分布:     石墨矿床产在火山岩、沉积岩和变质岩中。世界石墨矿床分布比较广,但是有些石墨矿床由于开采条件不佳、矿石质量差,没有商业开发价值。     据美国地调局资料,世界石墨储量为8600万吨,储量基础为28686万吨。已发现石墨资源相对集中分布在中国、捷克、墨西哥、

22、巴西、朝鲜、印度和马达加斯加。    据国土资源部统计资料,中国晶质石墨储量3085万吨,基础储量5280万吨;隐晶质石墨储量1358万吨,基础储量2371万吨,中国石墨储量占世界的 70%以上。中国石墨资源分布比较广,晶质石墨分布在19个省(自治区),其中黑龙江省拥有可开发石墨储量2200万吨多、山东省有可开发石墨储量 1200万吨,内蒙古有可开发石墨储量400万吨;隐晶质石墨分布在湖南省和吉林省。中国著名的石墨矿床有黑龙江萝北县白云山石墨矿床,山东南墅石墨矿床,内蒙古兴和石墨矿,湖南鲁塘隐晶质石墨矿。据美国地调局资料和英国工业矿物杂志,捷克石墨储量1140万吨;墨西哥石墨矿产隐晶质石墨,储量310万吨;马达加斯加石墨储量94万吨;印度石墨矿床位于奥里萨州桑巴普尔地区,储量80万吨;巴西石墨储量36万吨,石墨矿床位于Minas Gerais 州,矿床赋含有大鳞片石墨;加拿大石墨矿床位于安大略和魁北克,安大略Bissett Creek石墨矿赋有鳞片石墨,石墨资源量64万吨。朝鲜、斯里兰卡、加拿大等国家石墨储量合计约为510万吨   LG(-)150-96 中碳石墨经济技术指标     LG50-98 LG50-9675或80 1.20 LG300-97

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