卫法监发〔2001〕159号食品中甲醛次硫酸钠的测定方法.doc

卫生部文件
卫法监发〔2001〕159号

卫生部关于印发面粉、油脂中
过氧化苯甲酰测定等检验方法的通知

各省、自治区、直辖市卫生厅：
《卫生部关于严厉查处粮食制品中违法使用甲醛、吊白块等非食用原料的紧急通知》（卫发电【2001】15号）下发后，各地正积极开展查处工作。为确保检验工作的的科学、准确可靠，我部组织相关专家制定了相关的检验方法，现将《面粉、油脂中过氧化苯甲酰测定的测定方法》和《食品中甲醛次硫酸钠的测定方法》印发给你们，请照执行。执行中发现的问题请及时反馈我部法监司。
附件：1 面粉、油脂中过氧化苯甲酰测定的测定方法
附件：2食品中甲醛次硫酸钠的测定方法

二OO一年六月七日

附件2
食品中甲醛次硫酸钠的测定方法
一
1 原理：在磷酸酸性条件下对样品进行蒸馏，用水吸收，吸收液中的甲醛与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，与标准系列比较定量。
2 仪器与试剂
2.1 分光光度计
2.2 10％(v/v)磷酸溶液
2.3 液体石蜡
2.4 乙酰丙酮溶液：在100mL蒸馏水中加入醋酸铵25g，冰醋酸3mL和乙酰丙酮0.4mL，振摇促溶，储备于棕色瓶中。此液可保存1个月。
25 甲醛标准储备液：取甲醛1g放入盛有5mL水的100mL容量瓶中精密称量后，加水至刻度。从该溶液中吸取10.0mL放入碘量瓶中加0.1m0l/L碘溶液50mL，1mol/LKOH溶液20mL，在室温放置
15min后，加10%H2SO415mL，用0.1mol/LNa2S203滴定（以1mL新配制的淀粉溶液为指示剂）。另取水10mL同样操作进行空白实验。
2.6 甲醛标准使用液：将标定后的甲醛标准储备液用水稀释至5ug/mL。
3 操作步骤：
3.1样品处理：称取经粉碎的样品5-10g置于玻璃蒸馏瓶中，加蒸馏水20 mL，液体石蜡2.5mL和10％(v/v)磷酸10mL，立即通水蒸气蒸馏，冷冷凝管下口应事先插入盛入10ml蒸馏水且置于冰浴的容器中，准确收集蒸馏液150 mL，另做空白蒸馏。
3.2显色操作：视样品中吊白块含量高低，吸取样品蒸馏液2-10 mL，补充蒸馏水至10ml，加入乙酰丙酮溶液1 mL混匀，置沸水浴中3 min，取出冷却，然后以蒸馏水调“0”，于波长435nm处，以1cm比色皿进行比色，记录吸光度，查标准曲线计算结果。
3.3标准曲线的制备：吸取甲醛标准应用液0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00 mL,补充蒸馏水至10 mL，以下从加乙酰丙酮溶液起同样操作，减去0管吸光度后，经制标准曲线。
4 计算：

V1×W1×5133

吊白块含量＝
W2×V2/V3
式中：V1---样品管相当于标准管的体积，ml
W1---每ml甲醛标准液含甲醛量，μg
V2---显色操作取蒸馏液的体积，ml
V3---蒸馏液的总体积，ml
W2---样品重，g
5.133—甲醛换算为吊白块的系数
注：样品蒸馏液可用于二氧化硫含量的测定，可做为在甲醛存在下是否有吊白块的依据

二

1原理：甲醛与变色酸在硫酸溶液中呈等色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比，与标准比较定量。
2试剂：
2.1盐酸
2.2盐酸(1＋1)
2.3氢氧化钠溶液(4g/L)
2.4氢氧化钠溶液(40g/L)
2.5硫酸(1＋35)
2.6硫酸(1＋359)
2.7淀粉溶液(10g/L)
2.8碘标准滴定溶液【c（1/2 I2）＝0.1mol/L】
2.9硫代硫酸钠标准滴定液【c（Na2S2O3）＝0.1mol/L】
2.10变色酸溶液：称取0.5g变色酸，溶于少许水中，移入10ml容量瓶中，加水至刻度，溶解后过滤，取5ml放入100ml容量瓶中，慢慢加硫酸至刻度，冷却后缓缓摇匀。
2.11甲醛标准溶液， 吸取10ml甲醛（38-40％）于500ml的容量瓶中，加入0.5ml硫酸(1＋35),加水稀释至刻度，混匀，吸取5ml,置于250ml的容量瓶中，加40ml碘标准滴定溶液【c（1/2 I2）＝0.1mol/L】,15ML氢氧化钠溶液(40g/L),放置10min,加3ml盐酸(1＋1)或20ml硫酸(1＋35)酸化，再放置10-15min加入100ml水，摇匀，用硫代硫酸钠标准滴定液【c（Na2S2O3）＝0.1mol/L】滴定至草黄色，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失为终点，同时做试剂空白试验。
计算
X＝（V1－V2）×c×15/5
式中：X---甲醛标准液的浓度，mg/ml
V1-----试剂空白滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定液的体积，ml
V2----样品滴定消耗硫代硫酸钠标准滴定液的体积，ml
c---硫代硫酸钠标准滴定液的实际浓度，mol/L
15-----与1.0ml碘标准滴定溶液【c（1/2 I2）＝0.1mol/L】相当的甲醛质量，mg
5----标定用甲醛标准液的体积，ml
2.12甲醛标准使用液：根据上述计算的含量，将甲醛标准溶液稀释至每ml相当于1.0 ug甲醛。
3 仪器
可见分光光度计
4分析步骤
4.1标准曲线的制备：吸取0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0、20.0、30.0ml甲醛标准使用液（相当于0、2.0、4.0、8.0、12.0、16.0、20.0、30.0ug甲醛），分别置于200ml容量瓶中各加水至刻度，摇匀，各吸取10ml，
分别放入25ml具塞比色管中，各加入10ml的变色酸溶液，显色，待冷却至室温，用2cm比色杯，以零管调节零点。于波长575nm处测吸光度，绘制标准曲线。
4.2 测定；样品处理方法见方法一中3.1，按4.1进行比色。
三、水发食品中甲醛的测定

1.试样处理：取50G试样，加50ml水后用捣碎机打成匀浆，称取相当于原样重量5-10g的匀浆样于500ml玻璃蒸馏瓶中。加200g/L的磷酸2ml，玻璃珠，加水至200ml，于电热器上用温火进行蒸馏，若泡沫较多，可加1-2滴硅酮油消泡（也可加3-5g固体NaCl）收集150ml馏出液，同时做试剂空白。
2测定可选择方法一或方法二

卫生部关于甲醛、吊白块检验判定标准问题的补充通知
卫法监发〔2001〕256号 2001年9月10日
各省、自治区、直辖市卫生厅局，中国预防医学科学院：
 为配合对粮食制品中违法使用甲醛、吊白块的查处工作，我部于2001年6月7日下发了《关于 印发面粉、油脂中过氧化苯甲酰测定等检验方法的通知》(卫法监发〔2001〕159号)。经研 究，发现《食品中甲醛次硫酸氢钠的测定方法》存在干扰因素。为确保检验工作的科学、准确，现对该方法补充规定如下：
　　各地在检测食品中甲醛次硫酸氢钠含量过程中应当进行阴性样品对照，以去除本底甲醛的干扰，必要时，结合加工现场的监督情况，综合判断食品中是否加入了甲醛或吊白块。
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