土壤无机元素化学形态与滇重楼主要有效成分相关性研究.pdf

天然产物研究与开发NatProdResDev2023,35:1380-1392土壤无机元素化学形态与滇重楼主要有效成分相关性研究施志芬1？，盘付梅-？，谷文超”，王光志，周浓2成都中医药大学药学院，成都6 11130；2重庆三峡学院生物与食品工程学院三峡库区道地药材绿色种植与深加工重庆市工程实验室，重庆40 412 0摘要：探究野生和栽培产地滇重楼根际土壤中16 种无机元素的5种化学形态分布规律及其与药材品质的相关性，为滇重楼科学化种植及药效功能的开发利用提供参考依据。采用BCR顺序提取法提取不同化学形态的无机元素，采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)进行元素含量测定，再利用SPSS软件进行相关性分析。滇重楼的野生品和栽培品的根际土壤中16 种无机元素主要以残渣态为主，且野生品和栽培品在各元素含量方面差异明显，栽培品高于野生品；Ca、M g 元素在水溶态和交换态中的含量明显高于其他元素,P、M o 元素含量则较低；Ca、M g、Fe、A l 元素在有机态和铁锰氧化态中的含量明显较高,但Na元素未检测出；相关性分析表明,滇重楼中重楼皂苷的积累与根际土壤中的P、K 元素呈显著的负相关关系，与Fe、A l、Se、Ba 等元素呈显著正相关关系。综上，滇重楼根际土壤中的无机元素大部分以残渣态形式存在,P、K 元素的存在在一定程度上抑制了重楼皂苷的积累,Fe、A l、Se、Ba 等元素促进了重楼皂苷的积累。关键词：滇重楼；无机元素；化学形态；重楼皂苷；相关性分析中图分类号：R282.2D0I:10.16333/j.1001-6880.2023.8.011Correlation between the chemical forms of soil inorganic elements andthe main active components of Paris polyphylla var.yunnanensisSHI Zhi-fen-2,PAN Fu-mei-2,GU Wen-chao,WANG Guang-zhil*,ZHOU Nong”2*文献标识码：A文章编号：10 0 1-6 8 8 0(2 0 2 3)8-138 0-13 College of Pharmacy,Chengdu University of Traditional Chinese Medicine,Chengdu 611130,China;2The Chongqing Engineering Laboratory for Gren Culivation and Dee Procssing of the Three GorgesReservoir Areas Medicinal Herbs,College of Food and Biological Engineering,Chongqing Three Gorges University,Chongqing 404120,ChinaAbstract:To explore the distribution of five chemical forms of 16 inorganic elements in the rhizosphere soils of Paris polyphyl-la var.yunnanensis in wild and cultivated areas and their correlation with the quality of medicinal materials,so as to provide areference for the scientific planting of P.polyphylla var.yunnanensis and the development and utilization of its medicinal effi-cacy.Five elements were extracted by BCR sequential extraction method,determined by inductively coupled plasma massspectrometry,and analyzed by SPSS software.The 16 kinds of inorganic elements in the rhizosphere soil of wild and cultivatedsamples in P.polyphylla var.yunnanensis were mainly residues,and the content of wild samples and cultivated samples wassignificantly different,and the cultivated samples were higher than those of wild samples.The content of the same element indifferent forms is also different,the content of Ca and Mg elements in water-soluble and exchange states is significantly higherthan that of other elements,the content of P and Mo elements is lower.The content of Ca,Mg,Fe and Al in organic and iron-manganese oxidation states were significantly higher,but Na element were not detected.Correlation analysis showed that theaccumulation of polyphyllin in P.polyphylla var.yunnanensis showed a significant negative correlation with P and K elementsin rhizosphere soil,and Ba,Al,Fe,Se elements were positively correlated with polyphyllin.To sum up,Most of the inorganicelements in the rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis exist in the form of residues,and the presence of P and K el-收稿日期:2 0 2 2-11-18基金项目：重庆市自然科学基金（cstc2018jcyjAX0267）；“成渝地区双城经济圈建设 科技创新项目（KJCX2020046）*通信作者 Tel:[phone];E-mail:wangguangzhi ,接受日期:2 0 2 3-0 2-15Vol.35ements inhibits the accumulation of polyphyllin to a certain extent,Fe,Al,Se,Ba and other elements promote the accumula-tion of polyphyllin.Key words:Paris polyphylla var.yunnanensis;inorganic elements;chemical form;polyphyllin;correlation analysis滇重楼（Paris polyphylla var.yunnanensis）为百合科多年生草本药用植物，主要以干燥根茎人药，性寒味苦,具有清热解毒、?肝定惊、抗肿瘤、抗炎等功效 14。近些年来，由于制药产业的飞速发展，市场对滇重楼的需求成倍增加，而滇重楼药用部位生长缓慢,且繁殖率低下,导致野生滇重楼资源枯竭,因此，发展栽培种植品解决野生资源供应不足的问题已迫在眉睫。元素形态分为物理和化学两种,其中化学形态指元素在环境中实际存在的分子或离子形式，与元素的富集性、迁移性及生物可利用性等密切相关 5.6 ，主要包括水溶态、交换态（弱酸提取态）、铁锰氧化态（可还原提取态）、有机态（可氧化提取态)、残渣态等 7 。目前对土壤元素的研究主要集中对其元素全量的探讨，全量元素虽然能一定程度反映土壤元素总含量的高低，但却不能直观反映出真正能被植物吸收利用的元素含量，因此分析土壤中各元素形态的含量对了解某一地区元素分布状况将具有更加全面的意义。此外,已有大量学者对中草药根际土壤中的各种重金属元素形态含量进行了探讨 8-10 1,却鲜少有对其他无机元素形态的分析。其中,Shen1研究了丹参中无机元素的吸收和迁移规律，发现丹参中的无机元素含量受根际元素形态表1林样品来源Table 1Sample sources栽培样品产地Cultivated sampleCollection locationZt-1贵州省织金县以那Zt-2贵州省紫云猫营Zt-3贵州省龙里县大冲村Zt-4四川省会东县平街村Zt-5云南省嵩明县老余屯村Zt-6云南省易门县二街15组Zt-7云南省楚雄市吕合镇Zt-8云南省保山市隆阳区蒲缥镇Zt-9云南省保山市隆阳区摆菜村Zt-10云南省龙陵县龙新乡龙新村Zt-11云南省芒市江东乡大水沟村施志芬等：土壤无机元素化学形态与滇重楼主要有效成分相关性研究1381分配的影响较大，主要受根际土壤中交换态、残渣态、有机态和铁锰氧化态含量的交互影响。这为滇重楼品质、根际土壤、元素形态迁移等相关方面的研究提供了很好的示范与借鉴。本研究采用BCR顺序提取法提取各元素的化学形态,采用电感耦合等离子体质谱法（inductivelycoupled plasma mass,ICP-MS）进行含量测定,探究滇重楼野生品与栽培品的根际土壤中16 种无机元素的分布规律及含量大小,并与有效成分进行相关性分析,以期为滇重楼合理施肥及规范化种植提供参考。1材料与方法1.1供试材料从云南、贵州、四川3省采集野生滇重楼11份、栽培滇重楼16 份，样品信息见表1，详细产地信息及样品前期处理方法，参照前期已有研究 12 栽培品滇重楼前期栽培株大部分为种植户自己育苗提供,因考虑到产业循环发展的需要以及对种植成本的考量，少部分为根茎切块繁殖。种植方式为遮荫网种植,并采用腐殖土、稻草、松针等进行覆盖处理，有保湿防?、冬天防冻的作用。种植期间，每年至少施加两次肥料，冬肥为氮磷钾复合肥,春肥为经腐熟处理后的农家肥，每一栽培产地具体施肥量不一。野生样品Wild sampleYt-1Yt-2Yt-3Yt-4Yt-5Yt-6Yt-7Yt-8Yt-9Yt-10Yt-11产地Collection location贵州省安顺市西秀区龙宫镇贵州省安顺市西秀区安大广城贵州省清镇市卫城镇坪寨村贵州省兴仁县战马田村贵州省兴义市七舍镇马格闹村四川省会东县老君滩乡平街村云南省易门县二街15组云南省楚雄市吕合镇云南省保山市隆阳区蒲缥镇云南省昌宁县大田坝乡湾岗村云南省玉龙纳西族自治县1382续表 1(Continued Tab.1)栽培样品Cultivated sampleZt-12Zt-13Zt-14天然产物研究与开发产地野生样品Collection locationWild sample云南省昌宁县大田坝乡Zt-15云南省永平县阿海寨村委会Zt-16云南省云龙县漕涧镇铁厂村Vol.35产地Collection location云南省玉龙县白沙乡玉湖村云南省剑川县羊岑乡1.2试剂16种无机元素标准溶液（10 0 0 g/mL）、3种内标单元素标准溶液（10 0 0 g/mL）皆为国家标准样品，采购于国家有色金属及电子材料分析测试中心。冰醋酸、浓硝酸、盐酸羟胺、氢氟酸、乙酸铵均为购自于成都科龙公司的优级纯。1.3元素提取与测定1.3.1形态提取方法元素形态提取采用震荡提取法，除水溶态单独提取，其余形态均采用BCR顺序提取 13-15，微波消解升温程序参照Lan 等 16 方法进行。1.3.2含量测定以Ge、Rh、Bi 为内标元素,采用ICP-MS对各提取液中的P、K、Na、M g、A l、Ca、Fe、Cu 等元素含量进行测定。ICP-MS使用参数设置：射频功率140 0 W；载气流速：1.2 2 4L/min;辅助气流量：1.0 L/min;冷却气流速：14.0 L/min;雾化温度：2.0;蠕动泵工作转速：30 r/min；采样深度3.91mm；分析时长26 s。Table 2Content of water soluble fraction elements in rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis野生样品Wild sample元素变幅ElementRangeability(g/g)P0.188 7.419K27.660 135.038Na8.918 37.124Mg2.168 244.813A11.236 79.864Ca1.002 1 287.052Fe0.414 38.705Cu0.010 0.202Zn0.020 1.023Mn0.108 5.0681.4数据分析采用Microsoft Excel 2010和SPSS20.0软件进行数据处理。2结果与分析2.1滇重楼根际土壤水溶态元素含量分析滇重楼根际土壤水溶态元素含量统计结果见表2。由表可知,无论野生滇重楼还是栽培滇重楼,其土壤水溶态中含量居于前四位的都是K、M g、Ca 和Na元素。此外,通过对两分组的对比,发现P、Na、K、Cu、Ca、Ba、M o 等元素在栽培滇重楼根际土壤水溶态中的含量总体高于野生滇重楼。与野生滇重楼相比,栽培滇重楼中的主要营养元素K和P都有了极大的提升，其中K元素含量增加2 18.53%，P元素含量增加了7 34.2 4%。从变异系数（coefficient ofvariation，CV）（变异系数=数据的标准差/数据的平均值,用以反映数据的离散程度)来看,Al、Fe 元素在样品根际土壤水溶态中的变异系数皆超过100%，表明水溶态Al、Fe 元素含量易受所在地环境影响。表2 滇重楼根际土壤水溶态元素含量统计极差均值RangeMean(g/g)(g/g)7.2312.167107.37860.90928.20622.741242.64571.78878.62812.9801 286.05435.02138.2917.1650.1920.0831.0030.3314.9602.702栽培样品 Cultivated sample变异系数变幅CVRangeability(%)(g/g)136.880.717 53.83951.8033.534535.02537.3511.777 72.910112.9811.445 146.941175.030.191 33.191109.2257.12 1 562.031157.320.032 20.68867.410.051 0.33687.500.041 1.33567.440.169 3.429极差Range(g/g)53.122501.491 61.133135.49633.0001 504.9120.6560.2851.2943.260均值Mean(g/g)18.078194.01526.76660.1377.050550.0044.6790.1360.3171.186变异系数CV（%）79.0070.6655.5558.87134.8891.24112.0255.0494.2677.33Vol.35续表 2(Continued Tab.2)元素变幅ElementRangeability(g/g)Ba0.023 0.340Co0.005 0.079Ni0.034 0.181Se0.012 0.050Mo0.003 0.079Sb0.018 0.108施志芬等：土壤无机元素化学形态与滇重楼主要有效成分相关性研究野生样品Wild sample极差Range(g/g)0.3170.0740.1470.0380.0760.0091383栽培样品Cultivated sample均值变异系数MeanCV(g/g)(%）0.18152.440.020104.740.06968.810.02745.300.03176.720.07936.20变幅Rangeability(g/g)0.049 2.0340.005 0.0340.026 0.0740.007 0.0690.005 0.4830.007 0.117极差Range(g/g)1.9850.0290.0480.0620.4780.110均值Mean(g/g)0.3440.0140.0520.0210.0880.029变异系数CV(%）141.1351.7427.4276.59136.26106.702.2滇重楼根际土壤交换态元素含量分析滇重楼根际土壤交换态中各元素含量统计情况见表3。由表可知,滇重楼根际土壤交换态中,Ca、Mg、A l 元素含量较高，交换态Mo元素在所有产地的检测中均未发现。此外,除Na、Co、M g、M n、Ni、Se元素以外,栽培滇重楼中其余元素均高于野生滇重Table 3Content of exchangeable fraction elements in rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis野生样品Wild sample元素变幅ElementRangeability(g/g)P0.327 90.726K0.094 0.458Na15.842 81.809Mg74.021 5 745.330AI16.104 322.586Ca40.125 17 253.001 17 212.876Fe0.066 7.881Cu0.011 0.394Zn0.174 3.610Mn10.167 90.176Ba7.446 25.586Co0.236 1.157Ni0.305 1.583Se0.008 0.061MoSb注：“-表示未检测出，下同。Note:-means not detected,the same below.楼。土壤中交换态K元素含量极低,即使是在栽培土壤中,含量也没有明显提升。从变异系数来看，Mg、Ca 元素在两样品根际土壤水溶态中的变异系数皆超过10 0%，表明交换态Mg、Ca 元素含量易受所在地环境影响,在不同产地中的分散程度较大。表3滇重楼根际土壤交换态元素含量统计栽培样品 Cultivated sample极差均值RangeMean(g/g)(g/g)90.39920.6410.3640.21865.96750.6895 671.3091 086.001306.48299.4563 519.1107.8153.1420.3830.1543.4361.49280.00932.43418.14012.8610.9210.7011.2780.6740.0530.0301一0.013 0.0130.000变异系数CV(%）132.8451.6642.74154.2984.28135.2071.2683.4563.7772.6136.1537.8453.3052.37一0.0130.00变幅Rangeability(g/g)2.516 293.9190.159 1.16314.840 68.62958.210 4 219.3168.351 788.58656.258 28 113.3751.071 24.1930.012 1.7980.694 11.7289.451 74.3682.626 69.2300.231 1.4680.288 1.5820.007 0.0630.002 0.099极差Range(g/g)291.4031.00453.7894 161.106780.23528 057.11723.1221.78611.03464.91766.604 1.2371.2940.056一0.097均值Mean(g/g)125.3340.48048.533509.646149.9383 647.3425.2870.3134.07428.92116.1810.6840.6220.02010.025变异系数CV(%）72.9560.4835.66199.03152.75187.30110.20151.9775.3069.2796.3349.7553.8469.94166.4713842.3滇重楼根际土壤铁锰氧化态元素含量分析滇重楼根际土壤铁锰氧化态中各元素含量统计情况见表4。从中可以看出,Ca、Fe、A l、M g 元素在土壤铁锰氧化态中的含量较高，且在两个分组的所有产地中未检测出 Na、Cu 元素，说明其土壤中的Na、Cu 元素不以此形式存在。此外,除 Mg、M n、A l、Table 4Content of Fe-Mn oxide fraction in rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis野生样品Wildsample元素变幅ElementRangeability(g/g)P0.795 80.685K6.070 156.735Mg24.357 5 137.2455 112.888AI503.112 4 124.371 3 621.2591 489.537Ca52.055 7 667.3337 615.2781 689.659Fe686.124 3 101.1582 415.0341 304.300Zn0.136 4.193Mn23.003 360.306Ba6.783 32.179Co0.234 1.635Ni0.009 1.641Se0.020 0.065Mo0.048 0.048Sb0.025 0.157Na天然产物研究与开发Sb、Co 元素外,栽培滇重楼中其余元素含量均高于野生滇重楼。P、K 元素在野生滇重楼的基础上分别增加了341.0 5%、18 1.36%。从变异系数来看，两分组中Mg、Ca 元素变异系数皆大于10 0%，表明Mg、Ca 元素含量受所在地环境影响较大。表4滇重楼根际土壤铁锰氧化态元素含量统计栽培样品 Cultivated sample极差均值RangeMean(g/g)(g/g)79.89018.601150.66547.439777.0114.0571.387337.30385.58125.39614.6711.4010.7841.6320.5860.0450.0340.0000.0480.1320.070一Vol.35变异系数变幅CVRangeability(%)(g/g)170.1301.182 140.62097.65018.392 239.748197.46037.321 6 730.22565.510319.015 3 482.113142.17046.551 15 080.201 15 033.65051.190217.129 3 505.24190.0900.687 8.614114.1208.974 169.81754.422.632 78.82159.7200.111 1.85681.2700.185 1.61563.9500.002 0.1500.0000.001 0.10585.8900.001 0.238一极差Range(g/g)139.438221.3566 692.9043 163.0983 288.1127.927160.84376.1891.7451.4300.1480.1040.237均值Mean(g/g)82.039133.474520.1341 414.5282 105.5381 429.0373.16253.32816.8670.7750.7960.0590.0550.050变异系数CV(%)57.43051.460318.70059.700184.39065.10067.61079.070107.96067.18062.65096.040128.560150.880一Cu一一一2.4滇重楼根际土壤有机态元素含量分析滇重楼根际土壤有机态中各元素含量统计结果见表5。由表可知,有机态Fe、A l、M g 元素的含量较高,但未检测到 Na元素,表明土壤中的 Na不以此形式存在。此外,在两个分组的对比研究中发现,栽Table 5Content of organic fraction elements in rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis野生样品Wild sample栽培样品Cultivated sample元素变幅ElementRangeability(g/g)P17.266 944.931K7.306 245.868Na培滇重楼的整体元素含量较野生滇重楼高。从变异系数来看，滇重楼野生样品和栽培样品根际土壤中有机态Ca、M g、P、Sb 元素的变异系数大于10 0%。表明以上有机态元素在不同产地中的分散程度较大,其元素含量受所在地环境影响较大。表5滇重楼根际土壤有机态元素含量统计极差均值RangeMean(g/g)(ug/g)927.665175.836238.56255.039一变异系数CV(%)172.16121.15一变幅Rangeability(g/g)2.941 817.61116.582 147.648极差Range(g/g)814.670131.066均值Mean(g/g)228.92362.921变异系数CV(%）118.4654.48Vol.35续表5(Continued Tab.5)元素变幅ElementRangeability(g/g)Mg22.315 1 116.257AI772.452 4 575.331Ca14.115 1189.572Fe1 113.245 8 038.772Cu0.377 2.910Zn0.534 4.393Mn16.448 78.802Ba0.923 6.710Co0.158 0.942Ni0.436 1.784Se0.017 0.592Mo0.008 0.554Sb0.002 0.510施志芬等：土壤无机元素化学形态与滇重楼主要有效成分相关性研究野生样品Wild sample极差Range(g/g)1 093.9423 802.8792 206.4231 175.457271.4636 925.5273 324.2412.5331.3233.8591.88562.35430.7145.7872.9500.7840.4031.3481.0570.5750.2280.5460.0930.5080.0721385栽培样品Cultivated sample均值变异系数MeanCV(g/g)(%)310.001114.11051.270158.60064.38056.21058.05062.07062.95055.11043.62084.380166.990208.020变幅Rangeability(g/g)7.216 1 543.001 1535.785788.216 7 998.251 7 210.03516.100 1 291.541 1 275.441823.216 8 035.441 7 212.2250.818 7.6586.8401.012 9.8278.8150.336 58.05757.7210.254 87.00886.7540.095 0.7410.6460.128 1.7061.5780.029 0.8810.8520.051 0.7090.6580.004 0.6640.660极差Range(g/g)2.376.135250.2522.995.3301.8213.03616.5617.1200.3370.8860.1760.1920.062均值Mean(g/g)317.120变异系数CV(%)150.33070.700156.63053.29089.77081.71092.600299.53062.38049.610122.71098.900263.1102.5滇重楼根际土壤残渣态元素含量分析滇重楼根际土壤残渣态元素含量统计结果见表6。由表可知,以残渣态形式存在的土壤元素中,Fe、K、A l 等元素含量明显较高。此外,从整体元素含量高低来看,除Al、M g、Sb 以外,栽培滇重楼其他元素Table 6Content of residual fraction elements in rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis野生样品Wild sample栽培样品Cultivated sample元素变幅ElementRangeability(g/g)P22.752 597.746K873.455 12 581.001Na93.445 1 920.311Mg11.656 849.428AI778.321 4 902.215Ca141.524 264.566Fe9 248.061 55 500.477Cu0.248 4.414Zn1.175 5.530Mn6.074 59.652Ba6.599 139.784Co0.130 1.791Ni0.604 4.873Se0.026 0.194Mo0.328 3.643Sb0.047 55.686含量皆高于野生滇重楼。从变异系数来看，两分组中的Mg、Se、Sb 元素变异系数皆大于10 0%，表明以上残渣态元素在不同产地中的分散程度较大，元素含量受所在地环境影响较大。表6 滇重楼根际土壤残渣态元素含量统计极差均值RangeMean(g/g)(g/g)574.994221.91911 707.5466 136.0221 826.866650.453837.772140.0654 123.8941 924.125123.042203.04546 252.41625 238.0014.1662.6464.3553.32553.57828.998133.18551.1051.6610.8334.2691.8380.1680.0693.3151.09855.6398.427变异系数CV(%)96.94058.45085.070173.22059.88042.85065.32044.27044.65064.25077.32060.87064.430120.14090.310220.560变幅Rangeability(g/g)29.244 733.3231 055.234 14 709.115282.3154 644.1325.880 564.407709.102 3 265.3557.678 330.4607 557.153 57 916.2250.563 11.7571.230 32.2417.698 128.7444.001 356.3160.347 1.6711.012 6.2720.068 0.8360.324 19.6740.066 47.263极差Range(g/g)704.07913 653.8817 742.1294 361.8171289.283558.527120.9012.556.2531830.381322.782210.04150 359.07225 917.21911.1943.50331.01110.224121.04636.400352.31571.8151.3241.0115.2602.1960.7680.29619.2502.34347.1975.410均值变异系数MeanCV(g/g)(%)314.75177.85057.980103.530140.47036.91072.28052.39071.74088.92077.480110.29042.59056.970109.130201.920231.2001386总的来看,所有化学形态元素含量均以Ca、M g、Al、Fe 等元素含量居多,Mo、Co、Se、Sb 等元素含量较少。大部分元素均以残渣态形式呈现，且栽培滇重楼的各个形态元素含量总体上高于野生滇重楼，其中,土壤中主要营养元素K和P均为栽培样品高于野生样品，表明人工栽培技术可以通过人为手段调控滇重楼生长的土壤环境，从而获取高产优质的滇重楼药材。在前期对不同产地各形态元素研究的基础上 17 结合具体产地来说,野生产地中,贵州省安顺市西秀区（Yt-1）的根际土壤水溶态、交换态、有机态元素丰富,其中水溶态K、Na 交换态 Na、A l,有机态P、K 元素含量相对较大;贵州省兴义市（Yt-5）和云南省玉龙纳西族自治县（Yt-11）铁锰氧化态和残渣态元素含量较大，Yt-5中的铁锰氧化态P、K 和残渣态P元素含量较大,Yt-11中的铁锰氧化态Mn和残渣态Mg元素含量相对较大；栽培产地中贵州省织金县(Zt-1)的根际土壤中5种形态元素皆较为丰富,其中水溶态K、Na、M g 交换态Na、A l,铁锰氧化态P、K,有机态P和残渣态P元素含量较大；四川省会东县（Zt-4）水溶态、交换态、残渣态元素较为丰富,其中水溶态P,交换态K、Na,残渣态P元素含量较大;云南省玉龙县（Zt-15)有机态和残渣态元素较为丰富,其中有机态P和残渣态P元素含量相对较Table 7(Correlation analysis between water soluble fraction elements and polyphyllin in rhizosphere soil of P.polyphylla var.yunnanensis伪原薯元素重楼皂苷VII重楼皂苷HI重楼皂苷VI重楼皂苷II皂苷ElementParis VIIPseudoprotodioscinP0.104K0.020Na0.078Mg-0.071A1-0.082Ca0.084Fe-0.093Cu-0.024Zn-0.319Mn-0.033Ba-0.203Co-0.142Ni-0.126天然产物研究与开发大;贵州省龙里县（Zt-3）、云南省易门县（Zt-6）、云南省昌宁县（Zt-12)水溶态元素含量较丰富,其中皆为水溶态K元素含量较大。2.6相关性分析在前期对不同滇重楼皂苷研究的基础上 18 ，利用SPSS相关软件,对不同产地滇重楼根际土壤中的各元素形态与9种重楼皂苷进行相关性分析。并进一步挑选出各化学形态下与重楼皂苷有显著相关关系的化学元素，综合分析滇重楼根际土壤的不同化学形态元素与重楼皂苷的关系。由表7 可知,水溶态P、K 元素与重楼皂苷VII、H、V有着显著负相关关系（P0.05）,P元素又与重楼皂苷I有着极显著负相关关系（P0.01）,K元素与重楼皂苷I呈显著负相关；在水溶态中含量较高的Mg、Ca、Na 元素与有效成分之间的关系总体上来说不显著。含量相对较少的 Co、Ba、Se 元素与重楼皂苷的相关性反而更强一些,Co、Se 元素与重楼皂苷VI呈显著正相关（P0.05），与重楼皂苷II呈显著负相关。Ba、Se 元素与重楼皂苷VI呈极显著正相关(P0.01),Se元素又与重楼皂苷H呈极显著正相关。总而言之,水溶态P、K 元素在重楼皂苷的形成与累积过程中存在拮抗作用,Ba、Se 元素在一定程度上促进了重楼皂苷的形成与累积。表7 滇重楼根际土壤水溶态元素与重楼皂苷相关性分析纤细薯薯皂苷重楼皂苷I重楼皂苷V皂苷Paris HParis VI-0.385*-0.390*-0.458*-0.487*-0.077-0.0030.2360.3180.1430.0230.2120.2940.1650.046-0.0560.0340.3370.395*0.434*0.3390.2340.3370.454*0.423*0.1970.160V