第2讲醇酚.doc

专题八 烃的衍生物
第2讲 醇 酚
【考纲要求】
1.以乙醇为例，掌握醇羟基的性质及主要化学反应。
2.了解醇类的结构特点和乙醇在生活生产中的主要用途。
3.通过乙醇和卤代烃的消去反应掌握消去反应的实质并会判断反应类型。
4.以苯酚为例，掌握酚类的性质及主要化学反应。
5.了解酚类物质的结构特点及用途。
【教学过程】
一、醇
1．羟基与 或 相连的化合物称为醇。
2.根据醇分子中所含羟基的数目,可以把醇分为 、 和 。乙二醇和丙三醇都是无色、黏稠、有甜味 的液体，都 于水和乙醇，是重要的化工原料。
3．相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高。这是由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子中羟基的氢原子存在着相互吸引作用，这种吸引作用称之为 。因此甲醇、乙醇、丙醇均可与水 。
4．醇的化学性质主要由羟基官能团决定， 键和 键容易断裂。

（1） 与Na反应
（2） 与氢溴酸反应（加热）
（3） 与O2反应（铜作催化剂并加热）
（4） 170℃加热（浓硫酸作催化剂）
（5） 140℃加热（浓硫酸作催化剂）
（6） 与醋酸反应（浓硫酸作催化剂并加热）
二、苯酚
1．组成和结构
苯酚的分子式为 ，结构简式为 或 。
结构特点： 与 直接相连。
2．苯酚的物理性质
(1)纯净的苯酚是 晶体，有 气味，易被空气氧化呈 。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度 ，高于 时与水 ，苯酚 溶于酒精。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上立即用 洗涤。
3．苯酚的化学性质
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基 ；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢 。
(1)弱酸性(酸性比碳酸 )
与NaOH溶液反应
（向苯酚钠溶液中通入CO2气体 ）
由于酸性H2CO3 C6H5OH HCO3-,所以不会生成 。
(2)苯环上的取代反应

①此反应常用于苯酚的 检验和 测定；
②溴原子只能取代酚羟基 位上的氢原子。
(3)氧化反应：①苯酚常温下常呈 色，是被O2氧化的结果；②可使酸性KMnO4溶液褪色；③可以 。
(4)显色反应：遇Fe3＋呈 ，可用于检验苯酚。
(5)加成反应

（6）缩聚反应

考点精讲
考点一　醇的催化氧化和消去反应
1．醇的催化氧化规律
(1)若α­C上有2个氢原子，醇被氧化成醛，如：

(2)若α­C上有1个氢原子，醇被氧化成酮，如：

(3)若α­C上没有氢原子，该醇不能被催化氧化，如

2．醇的消去反应规律
(1)只有1个碳原子的醇不能发生消去反应。
(2)β­C上有氢原子，能发生消去反应，否则不能。
例1 有下列几种醇
①CH3CH2CH2OH

(1)其中能被催化氧化生成醛的是____(填编号，下同)，其中能被催化氧化，但不是生成醛的是________，其中不能被催化氧化的是__________。
(2)与浓H2SO4共热发生消去反应只生成一种烯烃的是_____，能生成三种烯烃的是________，不能发生消去反应的是______________________。
考点二　含有相同官能团的不同有机物间性质比较
1．酚类与醇类的比较
类别
脂肪醇
芳香醇
酚
实例
CH3CH2OH
C6H5—CH2OH
C6H5—OH
官能团
—OH
—OH
—OH
结构特点
—OH与链烃基相连
—OH与芳香烃基侧链相连
—OH与苯环直接相连
主要
化学性质
(1)与钠反应　(2)取代反应(3)脱水反应(个别醇不可以)(4)氧化反应　(5)酯化反应
(1)弱酸性(2)取代反应
(3)显色反应
特性
红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)
遇FeCl3溶液显紫色

2.醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较

Na
NaOH溶液
Na2CO3溶液
NaHCO3溶液
醇羟基
√
×
×
×
酚羟基
√
√
√
×
羧羟基
√
√
√
√

3．苯、甲苯、苯酚的分子结构及典型性质的比较
类别
苯
甲苯
苯酚
结构简式

氧化反应
不能被酸性KMnO4溶液氧化
可被酸性KMnO4溶液氧化
常温下在空气中被氧化后呈粉红色

例2 已知：C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3,某有机物的结构简式为：

分别与等物质的量的该物质恰好反应时，则Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为 (　　)
A．3∶3∶2 B．3∶2∶1 C．1∶1∶1 D．3∶2∶2

练习：各取1 mol下列物质，分别与足量溴水和H2反应。

(1)各自消耗的Br2的最大用量是①___ ___、②___ ___、③___ ___、④____ __
(2)各自消耗的H2的最大用量是①___ ___、②__ ____、③__ ____、④___ ___。
考点三　有机反应类型
1．取代反应(特点：有上有下)
(1)取代反应指的是有机物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。
(2)烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解和醇解以及蛋白质的水解等都属于取代反应。
(3)在有机合成中，利用卤代烷的取代反应，将卤原子转化为羟基、氨基等官能团，从而制得用途广泛的醇、胺等有机物。
2．加成反应(特点：只上不下)
(1)加成反应指的是有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团相互结合生成新化合物的反应。
(2)能与分子中含碳碳双键、碳碳叁键等的有机物发生加成反应的试剂有氢气、卤素单质、卤化氢、水等。
此外，苯环的加氢、醛和酮与H2、X2、HX、HCN、NH3等的加成，也是必须掌握的重要的加成反应。
(3)加成反应过程中原来有机物的碳骨架结构并未改变，这一点对推测有机物的结构很重要。
(4)利用加成反应可以增长碳链，也可以转换官能团，在有机合成中有广泛的应用。
3．消去反应(特点：只下不上)
(1)消去反应指的是在一定条件下，有机物脱去小分子物质(如H2O、HX等)生成分子中含双键或三键的不饱和有机物的反应。
(2)醇分子内脱水、卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去反应。
①醇分子内脱水：

②卤代烃分子内脱卤化氢：

(3)卤代烃发生消去反应时，主要是卤素原子与相邻碳原子上含氢较少的碳原子上的氢一起结合而生成卤化氢脱去。如果相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。
(4)在有机合成中，利用醇或卤代烃的消去反应可以在碳链上引入双键、三键等不饱和键。

例3 有机反应条件不同，产物不同。例如，苯的同系物在铁催化剂作用下与氯气反应，氯气在苯环上取代，而在光照条件下氯气在苯环的支链上取代，化学方程式为：C6H5—CH3＋Cl2C6H5—CH2Cl＋HCl。取一定量的有机物A与 23.52 L(标准状况下)O2混合点燃，恰好完全燃烧，生成的气体产物依次通入足量浓硫酸、碱石灰中，气体全部被吸收。通过称量知，浓硫酸的质量净增9 g，碱石灰的质量净增35.2 g。已知1 mol A含58 mol电子，A分子中只含有一个支链，B、C是A的一氯代物。A～I的转化关系如图所示：

回答下列问题：
(1)C的结构简式为____________________________。
(2)指出下列反应的反应类型：A―→B：________反应；F―→D：________反应。
(3)写出下列转化的化学方程式：
B―→D：____
E＋H―→I：___________________________。
(4)H有多种同分异构体，写出一种满足下列3个条件的同分异构体的结构简式：_____________。
① 分子结构中有羟基；② 与新制氢氧化铜悬浊液共热生成砖红色沉淀 ；③ 与氯化铁溶液混合不显色。

练习 石油和煤是目前我国的主要燃料，也是获取各种化学化工原料的基础物质。下图是关于合成有机玻璃(一种高分子树脂)的一种流程，其中A为石油裂解中获得的一种气态物质，CO和H2来自于煤的气化产物。

②R—CNR—COOH ③C不能使溴的CCl4溶液褪色
试回答下列问题：
(1)写出两种物质的结构简式：B_____________，E____________。
(2)反应①～⑦中，属于加成反应的有____________(填反应编号)。
(3)写出下列反应的化学方程式
①________________________________________，
⑤_______________________________________，
⑦_______________________________________。

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