2014年新课标卷Ⅰ高考化学真题及答案.doc

2014年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合能力测试 （新课标第I卷）
化学试题

注意事项：
1. 本试卷分第I卷（选择题）和第II卷（非选择题）两部分。答卷前，考试务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2. 回答第I卷时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号，写在本试卷上无效。
3. 回答第II卷时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。
4. 考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 F19 AL27 P31 S32
Ca 40 Fe56 Cu64 Br 80 Ag108
一、选择题：本题共13小题，每小题6分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7.下列化合物中同分异构体数目最少的是( )
A.戊烷 B.戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯

8.化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是
选项
现象或事实
解释
A
用热的烧碱溶液洗去油污
Na2CO3可直接和油污反应
B
漂白粉在空气中久置变质
漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3
C
施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用
K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
D
FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作
FeCl3能从含有Cu2＋的溶液中置换出铜

9. 已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：
H2O2＋ I－ →H2O ＋IO－ 慢
H2O2＋ IO－→H2O ＋O2＋ I－ 快
下列有关反应的说法正确的是( )
A. 反应的速率与I－的浓度有关 B. IO－也是该反应的催化剂
C. 反应活化能等于98KJ·mol－1 D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)

10. W、X、Y、Z均是段周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2－和Z－ ，Y＋和Z-离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( )
A. 原子最外层电子数：X＞Y＞Z B. 单质沸点：X＞Y＞Z
C. 离子半径：X2－＞Y＋＞Z－ D. 原子序数：X＞Y＞Z
11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )
A.溴酸银的溶解时放热过程
B.温度升高时溴酸银溶解速度加快
C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－3
D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )
A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干
B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C.酸碱滴定实验中，
D用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。
13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )
选项
①
②
③
实验结论

A
稀硫酸
Na2S
AgNO3与AgCl的溶液
Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)
B
浓硫酸
蔗糖
溴水
浓硫酸具有脱水性、氧化性
C
稀盐酸
Na2SO3
Ba(NO3)2溶液
SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀
D
浓硝酸
Na2CO3
Na2SiO3溶液
酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸
第II卷
三、 非选择题：包括必须考题和选考题两部分，第22题~第32题为必考题，每个试题考生必须作答，第33题~第40题为选考题，考生根据要求作答。
（一）必考题（共129分）
26．(13分)
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯反应、装置示意图和有关数据如下：

实验步骤：
在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：
⑴装置B的名称是：
⑵在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： 第二次水洗的主要目的是：
⑶在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号）
a直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出
b直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出

d先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
⑷本实验中加入过量乙酸的目的是：
⑸实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：
⑹在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)

⑺本实验的产率是： (填标号)
A、30℅ B、40℅ C、 50℅ D、60℅
⑻在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，产率偏 (填“高”或“低”) 原因是
27．(15分)
次磷酸(H3PO3)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：
⑴H3PO3是一种中元强酸，写出其电离方程式：
⑵H3PO3及NaH2PO3)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。
①(H3PO3)中，磷元素的化合价为
②利用(H3PO3)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为：
(填化学式)
③NaH2PO3是正盐还是酸式盐？ 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)
⑶(H3PO3)的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成pH3气体和Ba(H2PO3)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：
⑷(H3PO3)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
①写出阳极的电极反应式
②分析产品室可得到H3PO3)的原因
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO3，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO3稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是：
28．(15分)
乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：
(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式
(2)已知：
甲醇脱水反应2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g) DH1＝－23.9KJ·mol－1
甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋H2O(g) DH2＝－29.1KJ·mol－1
乙醇异构化反应2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)) DH3＝－93.7KJ·mol－1
则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的DH1＝ KJ·mol－1与间接水合法相比，所相直接水合法的优点是： 。
(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)
②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为： ，理由是：
③气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ℃，压强6.9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0.6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。
36．[化学—选修2：化学与技术] (15分)
磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。

部分物质的相关性质如下：

回答下列问题：
(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 ℅。
(2)以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为： 。现有1吨折合含有五氧化二磷绝约百分之三十的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸 吨。
(3)如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是： (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是： 冷凝塔2的主要沉积物是：
(4)尾气中主要含有 ，还含有少量pH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去
再通入次氯酸钠溶液，可除去 (均填化学式)
(5)相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是： 。

37．[化学—选修3：物质结构与性质] (15分)
早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题：
(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态铁原子有 个未成对电子，三价铁离子的电子排布式为： 可用硫氰化钾奉验三价铁离子，形成配合物的颜色为
(3)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为
一摩尔乙醛分子中含有的西格马键的数目为： 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：
。氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有四个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。
(4)铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。列式表示铝单质的密度 g·cm－3(不必计算出结果)

38．[化学—选修5：有机化学基础] (15分)
席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

②一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的

回答下列问题：
(1)由A生成B的化学方程式为 ，反应类型为
(2)D的化学名称是 ，由D生成E的化学方程式为：
(3)G的结构简式为
(4)F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体结构），其中该图共振氢谱为4组，且面积比为6：2：2：1的是 （写出其中一种的结构简式）。
(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：

反应条件1 所选用的试剂为 ，反应条件2所选用的试剂为 。1的结构简式为 。
【参考答案】
7. A 8.C 9.A 10.D
11. A 12.B 13.B
26.

在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，此时的蒸气中含有醇，会收集少量的未反应的异戊醇，因此产率偏高。

27.

从而合并了阳极室与产品室，其缺点是阳极产生的氧气会把H3PO3或H2PO2-氧化为PO43-，是产品不纯。
28.
（1）C2H4+H2SO4= C2H5OSO3H; C2H5OSO3H＋H2O=C2H5OH+ H2SO4;
(2) -45.5 污染小，腐蚀性小等；（3）①K=0.07(MPa)-1; ②P1< P2< P3< P4;反应分子数减少，相同温度下，压强升高，乙烯转化率提高； ③将产物乙醇液化转移去，增加n(H2O):n(C2H4)的比。
【解析】
试题分析：（1）根据题意可得乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯C2H5OSO3H的方程式：C2H4+H2SO4=

36.

37.

g/cm3.
38.

19种。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是。（5）由苯45与丙酮合成N-异丙基苯胺的路线示意图可知：苯与浓硝酸在在浓硫酸存在下加热50℃～60℃时发生硝化反应得到H:硝基苯; H在Fe和稀HCl作用下被还原为I：苯胺；苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到J：；J与氢气发生加成反应，被还原为N-异丙基苯胺：。