1、
多元酸的滴定 ：
用强碱滴定多元酸时，首先根据cKa＞10-8的原则，判断它是否能准确进行滴定，然后看相邻两级Ka的比值是否大于105，再判断它能否准确地进行分步滴定，一般说用Ka1/Ka2≥105才能考虑使用分步滴定。
多元碱的滴定
多元碱的滴定与多元酸相似。当Kb1c足够大，而且(Kb1/Kb2) = (Ka1/Ka2)≥l05时，可滴定到第一计量点。例如二元碱Na2CO3常用作标定HCl溶液浓度的基准物质，测定工业碱的纯度也是基于它与HCl的反应。用HCl滴定Na2CO3时，反应可分两步进行 ：
CO32-(aq) + H+(aq) = HCO3-(aq)
HCO3-
2、aq) + H+(aq) = H2CO3(CO2(g)+H2O(l))
不过，由于Kb1/Kb2=Ka1/Ka2=4.4×10-7/4.7×10-11≈104<105，因此滴定到HCO3-的准确度不是很高的，计量点的pH=8.34，若用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂，并用相同浓度的NaHCO3作参比进行对照，可获得较好的结果，误差约为0.5%。
又由于Na2CO3的Kb2不够大，所以第二个计量点也不够理想，此时产物是H2CO3(CO2+H2O)，其饱和溶液的浓度约为
0.04mol·L-1，溶液的pH值为pH=3.9，一般可采用甲基橙或改良甲基橙作指示剂。但是，这时在室温下易形成CO2的过
3、饱和溶液，而使溶液的酸度稍稍增大，终点稍稍提前，因此，滴定到近终点时应加速搅动溶液，促使CO2逸出。
也可采用甲基红作指示剂，临近终点(红色)时，煮沸驱除CO2，溶液由红色又返回至黄色，冷却后继续滴定至红色，这样可使突跃变大（图中虚线），一般需重复加热2～3次，直至加热后溶液不再返黄为止。
资料：
实验五十三 混合碱的测定
一、 实验原理
HCl + Na2CO3 ＝ NaCl + NaHCO3 pH=8.3 酚酞变色
HCl + NaHCO3＝ NaCl + CO2 + H2O pH=3.9 甲基橙变色
二、 实验步骤
1．取样(按教
4、师指定的混合碱样品号)
用移液管(公用)吸取
混合碱试样25.00mL
加水稀释至刻度
转移至250mL容量瓶中
摇匀备用
2．测定（平行测定三次）
记下体积V1
用HCl滴至粉色几乎褪去
加入1滴酚酞
试样25.00mL于锥形瓶中
用移液管(自用)吸取容量瓶中
加入1滴甲基橙
用HCl滴定至溶液由黄变橙
记下体积V2
三、计算总碱度
三、计算总碱度
注意：
1 要按学号顺序取液体1、2、3、4，取后一定要记下
5、是几号，并标注在实验报告上。
2. 吸耳球和移液管在边台公用，用后放回原处，不允许拿到自己实验台上用。容量瓶使用前要试漏，带容量瓶过去取液。公用与自用的移液管不能混用。
3. 左手拿吸耳球、右手拿移液管（略为潮湿，否则易漏）、移液管下部插入液面下。右手食指按上口，眼睛与刻度齐平，多余液流下后停30秒读数，最后一滴不要吹入容量瓶。
4. 取一份混合碱就马上滴一份，因碱液易吸CO2，移液管先用配好的溶液洗3次，用后放回抽屉。
思考题答案
1．应采用甲基橙做指示剂。在混合碱中加入甲基橙指示剂。用盐酸标准溶液滴定至由黄变橙，即位终点。ρNa2O = CHClVMNa2O/(2V试液)
2．参阅教材P52
V1>V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2C03 (2V2)
V10 : 则碱液只含NaHCO3
V2=0 ，V1>0 : 则碱液只含NaOH
3．因为空气中的二氧化碳会溶解在碱液中而使Na2C03含量偏高，其他组分含量偏低。
4．如果滴定速度太快，摇动不均匀，使滴入的HCl局部过浓致使NaHCO3迅速转变为H2CO3并分解为CO2，将会导致第一个测量组分值偏高，而第二个测量组分值偏低。
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