广药 分化3.doc

分析化学(3)

一、名词解释（2分/题，共20分）
1. 基准物质； 6. 振动自由度
2. 参比电极； 7. 化学位移
3. 共存离子效应； 8. 荧光薄层板
4. 均匀沉淀法。 9、程序升温
5. 荧光效率 10、化学键合相

二、选择题（单选题，2分/题，共40分）
1. 物质的量浓度相同的下列物质的水溶液，其pH值最高的是（ ）
A．NaAc； B. Na2CO3； C. NH4Cl； D. NH4 Ac； E. NaCl。
2. H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.4。当溶液pH=7.80时溶液中主要
存在形式下列叙述正确的是（ ）。
A．[H2PO4-]>[HPO42-]； B. [HPO42-] >[H2PO4-]； C. [H2PO4-]=[HPO42-]；
D. [PO43-]>[HPO42-]； E. [H2PO4-]>[H3PO4]。
3. 在配位滴定中用铬黑T为指示剂，溶液的酸度应用（ ）来调节。
A．硝酸； B．盐酸；
C．醋酸-醋酸钠缓冲溶液； D. 氨-氯化铵缓冲溶液。
4. 要区分盐酸、高氯酸、硝酸和硫酸的强度大小，应选择的溶剂是（ ）
A．水； B. 吡啶； C. 醋酸； D. 乙醚。
5. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。
A．滴定开始前； B．滴定开始后；
C．滴定至近终点； D. 滴定至红棕色褪尽至无色时。
6. 用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是（ ）。
A．混晶共沉淀； B．吸附共沉淀；
C．包藏共沉淀； D. 后沉淀。
7. 测定溶液的pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除（ ）。
A．不对称电位； B．液接电位；
C．不对称电位和液接电位； D. 温度。
8. 下列永停滴定中，以电流指针突然下降至零并保持不再变动为滴定终点的是（ ）。
A．I2溶液滴定Na2S2O3； B．Na2S2O3滴定I2溶液；
C．Ce4+溶液滴定Fe3+溶液； D. Fe3+溶液滴定Ce4+溶液。
9. 某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（ ）。
A. 该物质溶液的浓度 B. 测定波长
C. 仪器的型号 C. 吸收池厚度
10. 用分光光度法测定样品浓度时，由于单色光不纯而导致Beer定律偏离，引起偏离的主要原因是（ ）。
A. 光强变弱 B. 光强变强 C. 引起杂散光
D. 各波长光的E值相差较大 E. 偏离程度与光波频率成正比
11. 下列化学键伸缩振动产生的基频峰出现在最低频的是（ ）。
A. C—H B. C—N C. C—C D. C—O E. C—F
12. 每种元素气相状态原子的吸收光谱（ ）。
A. 只有一条谱线 B. 只有两条谱线 C. 只有两条共振吸收线
D. 有一系列特定波长的吸收线 E. 都不是
13. 某些物质受到光照射时，除吸收某种波长的光之外，还会发射出比原来吸收波长更长的光。当激发光停止照射时，发光过程几乎立即停止，这种光称为（ ）。
A. 荧光 B. 磷光 C. 拉曼光 D. 瑞利光
14. 在下列化合物中，质子化学位移（ppm）最小者为（ ）。
A. CH3Br B. CH4 C. CH3OH D. CH3I E.CH3F
15、在以硅胶为固定相的吸附色谱中，下列叙述正确的是（ ）。
A. 组分的极性越强，吸附作用越强
B. 组分的分子量越大，越有利于吸附
C. 流动相的极性越强，溶质越容易被固定相所吸附
D. 二元混合溶剂中正已烷的含量越大，其洗脱能力越强
16、下列哪种色谱方法的流动相对色谱的选择性无影响（ ）。
A.液-固吸附色谱 B.液-液分配色谱
C.空间排阻色谱 D.离子交换色谱
17、在下列定量分析中，哪种方法与进样量无关（ ）。
A.外标一点法 B.外标标准曲线法
C.归一化法 D.外标两点法
18、在气-液色谱中，下列因素：（ ）对溶质的保留体积几乎没有影响。
A.载气流速 B.固定液用量 C.柱温
D.固定液种类 E.柱长
19、在化学键合相HPLC中，Van Deemter 方程是（ ）。
A.H = A + B/u + Csu B.H = A + B/u + （ Cm + Csm）u
C.H = A +（Cm + Csm）u D.H = A +（Cm + Cs）u
20、在范氏方程中，载体的粒度主要影响（ ）。
A.流速 B.涡流扩散 C.分子扩散
D.固定相的传质阻力 E.纵向扩散

三、计算题（56分）
1. 称取0.7000 g试样（含有Na3PO4，Na2HPO4或NaH2PO4及不与酸作用的杂质）溶解于水后，以甲基红作为指示剂用0.5000 mol/L HCl溶液滴定，耗酸14.00 mL，用同样质量的试样以酚酞做指示剂，需05000 mol/L HCl溶液5.00 mL滴定至终点。计算试样中杂质的含量。（Na3PO4，Na2HPO4和NaH2PO4分子量分别为163.94，141.96和119.98）
2. 用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定相同浓度的Cu2+。（1）若溶液的pH为10.0，游离的氨浓度为0.20 mol/L，计算化学计量点的pCu’和pCu。（2）若滴定的是同浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg’又为多少？计算结果说明什么问题？（KCuY =18.70，KMgY =8.7，pH10.0时lgaY(H) =0.45，lgCu(OH) =1.7，铜氨配合物的lgb1~lgb4为：4.31，7.98，11.02，13.32）
3. 计算pH2.0时CaC2O4的溶解损失量，设溶液总体积为500 mL。（已知pKSP CaC2O4=8.70，H 2C2O4的pKa1=1.23，pKa2= 4.19；CaC2O4分子量为128.10）
4. 按药典方法测定呋喃苯胺酸注射液（10mg/ml）的含量：精密量取本品2ml, 置100ml量瓶中，用0.4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀；精密量取5ml，置另一100ml量瓶中，用0.4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀，在271nm波长处用1cm吸收池测得吸收度A为0.585，按呋喃苯胺酸（C12H11ClN2O5S）的吸收系数（E）为580计算含量。问：
（1） 为何要将原制剂进行稀释？
（2） 本实验采用“吸收系数法”测定药物含量，对仪器条件有何要求？
（3） 计算供试品中含呋喃苯胺酸为标示量的百分率。
5. 含丁香挥发油制剂分析中，以正十八烷为内标物，丁香酚为标准品经色谱分析数据计算，以质量比Wi/Ws为纵坐标，峰面积比Ai/As为横坐标，绘制的标准曲线方程为：Y=1.40X+0.008。
精密称取含丁香酚的试样300mg，经处理后，加入内标物正十八烷溶液1ml（5mg/ml）定容2.5ml，吸取1μl进样，测得色谱图上丁香酚与正十八烷峰面积比为0.084，试计算丁香酚的质量百分数。

四、问答题（18分）
1、 GC中，固定液的选择原则是什么？如何根据被分离组分和固定液间的作用力，判断组分流出顺序？请列表说明。
2、HPLC中，什么叫梯度洗脱？采用梯度洗脱的优点是什么？

五、图谱解析（共16分）
1、 某一检品，由气相色谱分析证明为一纯物质，分子式为C8H7N，其红外吸收光谱如下图，试确定其结构。（写出解析步骤和主要峰的归属）

2. 化合物分子式是C9H12，其部分质谱图如下，推测结构式可能是什么，并解释
理由。

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