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物理化学题库.doc

1、6001 根据碰撞理论,温度增加反应速率提高的主要原因是: ( ) (A) 活化能降低 (B) 碰撞频率提高 (C) 活化分子所占比例增加 (D) 碰撞数增加 6002 对于双分子反应 A + A A2,设 ZAA= 1032 dm-3·s-1。如果每次碰撞均能发生反应,则双分子反应速率常数的数量级将是: ( ) (A) 3.3×10-8 dm3·mol-1·s-1

2、 (B) 3.3 dm3·mol-1·s-1 (C) 3.3×108 dm3·mol-1·s-1 (D) 1032 dm3·mol-1·s-1 6003 如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是: ( ) (A) 10-8 -10-9 dm3·mol-1·s-1 (B) 1023 -1024 dm-3·s-1 (C) 1010 -1011 dm3·mol-1·s-1 (D) 1010 -1011 dm-3·s-1 6004

3、 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是: ( ) (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 6005 在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是: ( ) (A) 互撞分子的总动能超过Ec (B) 互撞分子的相对总动能超过Ec (C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec

4、D) 互撞分子的内部动能超过Ec 6006 下列双分子反应中: (1) Br + Br → Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ ( ) (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(

5、3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 6007 在 T = 300 K,如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应,这个反应的临界能将是: ( ) (A) 170 kJ·mol-1 (B) 10.5 kJ·mol-1 (C) 40.2 kJ·mol-1 (D) -15.7 kJ·mol-1 6011 300 K时,A和B反应速率常数为1.18×105cm3·mol-1·s-1,

6、反应活化能Ea为40 kJ·mol-1。 (a) 用简单碰撞理论估算,具有足够能量能引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例 为多少? (b) 估算反应的概率因子为多少? 已知A和B分子的直径为0.3 nm 和 0.4 nm,假定 A 和 B 的相对分子质量都为50。 6012 乙炔热分解反应是双分子反应,其临界能为 190.2 kJ·mol-1,分子直径5×10-8 cm,求∶ (a) 800 K、101 325 Pa 下在单位时间、单位体积内分子碰撞数Z ; (b) 反应速率常数; (c) 初始反应速率

7、 6015 在一个气相双分子反应中,反应物要克服125 kJ·mol-1的临界能才能反应,试问在27℃时,发生多少次双分子碰撞才有一次有效的碰撞。 6017 请计算恒容下、温度每增加10 K 时, (1) 碰撞频率增加的百分数; (2) 碰撞时在分子联心线上的相对平动能超过 Ec = 80 kJ·mol-1 的活化分子对 的增加百分数; (3) 由上述计算结果可得出什么结论? 6018 什么是反应截面积?请予说明。 6020 某双原子分子分解的临界能为83 680 J·mol-1,试问

8、1) 27℃ 及 (2) 227℃时具有足够能量能够分解的分子占总分子的百分数为多少? 6022 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ·mol-1,则此反应的临界能为: ( ) (A) 81.06 kJ·mol-1 (B) 2.145 kJ·mol-1 (C) 162.1 kJ·mol-1 (D) 4.291 kJ·mol-1 6023 由实验得知简单

9、反应丁二烯的二聚作用2C4H6(g) → C8H12(g),在440 K – 660 K的温度范围内的速率常数 k = 9.2×109exp[-99.12 kJ·mol-1 / (RT)] (cm3·mol-1·s-1) (1) 求该反应的方位因子(若 C4H6 的分子直径为 10-9 m); (2) 求在10min内使丁二烯转化率达60%,所需的反应温度为多少?已知丁二烯的初始浓度为3 mol·dm-3 ; 6024 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ•mol-1,在300 K时活化分子所占的分数是:

10、 ( ) (A) 6.17×1013 % (B) 6.17×10-13 % (C) 2.68×1013 % (D) 2.68×10-13 % 6025 一股分子束通过一个长为 5 cm 的室,其中含有 300 K 、 6.67×10-3 Pa压力下的惰性气体,束强度减弱20% 。试求分子与惰性气体的碰撞截面是多少? 6026 乙炔气体的热分解是二级反应,其发生反应的临界能为 190.4 kJ·mol-1,分子

11、直径为 0.5 nm ,试计算: (甲) 800 K ,101.325 kPa 时单位时间、单位体积内的碰撞数; (乙) 求上述反应条件下的速率常数; (丙) 求上述反应条件下的初始反应速率。 6027 某气相双分子反应, 2 A(g) B(g) + C(g) , 能发生反应的临界能为1×105 J·mol-1, 已知A的相对分子量为 60 ,分子的直径为 0.35 nm ,试计算在300 K 时,该分解作用的速率常数k值。 6028 某双原子分子分解反应的阈能为 83.68 kJ·mol-1,试分别计算 300 K 及 500 K时,具有足够能量可能

12、分解的分子占分子总数的分数为多少? 6029 将 1.0 g 氧气和 0.1 g 氢气于 300 K 时在 1 dm3 的容器内混合,试计算每秒钟 、每单位体积内分子的碰撞总数为若干? 设 O2和 H2为硬球分子,其直径为0.339 nm和0.247 nm。 6030 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述,不正确的是: ( ) (A) P与D≠Sm有关 (B) P体现空间位置对反应速率的影响 (C) P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D) P值大多数<1, 但也有>1的

13、6031 相同分子B反应, 其单位时间, 单位体积内的碰撞数为: ( ) (A) 2dB2(pRT/MB)1/2 (B) dB2(pRT/MB)1/2 (C) 2NB2dB2(pRT/MB)1/2 (D) 4LNB2dB2(pRT/MB)1/2 式中L是阿伏伽德罗常数,NB是B分子的数密度。 6032 298 K时分子能量大于20 kJ·mol-1的百分数为___________________。 6033 T=1000 K时分子能量大于20 kJ·mol-1的分率为_

14、 6034 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法: (A) 反应物分子应具有的最低能量 (B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值 (C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值 (D) Ec就是反应的活化能 以上说法正确的是: ( ) 6035 D+B产物,从各物理量均以基本单位计算所得之kN ,换算为以mol·dm-3为量纲的kc , 它们的

15、关系为: ( ) (A) kc =LkN (B) kc=106L2 (C) kc=103LkN (D) kc=10-3LkN 6036 双分子反应,当Ea≥100 kJ·mol-1,298 K时有效碰撞率为_____________,1000 K时为_______。 6037 分子的数密度若以cm-3计,浓度以mol·dm-3计,则kN与kc之关系应为: ( ) (A) kc=103LkN

16、 (B) kc=10-3LkN (C) kc=106L2kN (D) kc=10-6L2kN 6038 Br的复合反应 Br+BrBr2*,Br2*+MBr2+M,作为第三体的M,复杂分子较简单分子更有效 ,因为_________________________。 6039 简单碰撞理论属基元反应速率理论, 以下说法不正确的是: ( ) (A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球 (B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比 (C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问

17、题 (D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值 6040 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P,可表示为反应截面与碰撞截面之比 (s r/s AB),于是 ( ) (A) P>1 (B) P<1 (C) P=1 (D) 不一定 6041 当温度为298 K而压力是(1) 10p$ ,(2) p$ ,(3) 10-6p$ 时,一个氩原子在一秒内受到多少次碰撞(碰撞截面可视为s =36 nm2)?

18、 6042 反应 Cl(g)+ICl(g) Cl2(g)+I(g) 已知 M(Cl)/g·mol-1=35.453 ,M(ICl)/g·mol-1 =162.357 ,s (Cl)/nm = 0.200, s (ICl)/nm = 0.465, Ea=18.8 kJ·mol-1 。 (1) 计算该反应的k及A值 (令T=318 K) ; (2) 实验测得lg(A/mol-1·dm3·s-1) = 8.7(303 K-333 K),计算P(概率因子)。 6043 基元反应 Cl(g)+H2(g)HCl(g)+H(g) 已知 M(

19、Cl)=35.453×10-3 kg·mol-1 ,M(H2)=2.0159×10-3 kg·mol-1 ,s (Cl)=0.200 nm , s (H2)=0.150 nm。 (1) 请根据碰撞理论计算该反应的指前因子A(令T=350 K); (2) 实验测得lg(A/mol-1·dm3·s-1)=10.08 (250-450 K时),求概率因子P 。 6044 双分子反应 :NO(g)+Cl2(g)NOCl(g)+Cl(g) 已知 s 12= 0.35 nm, 概率因子为0.014, 请求温度为T时之指前因子。 6045 双分子反

20、应 2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g) 的s =0.35 nm,求指前因子A。若实验测得 lg(A/T1/2)=9.51 ,再求概率因子。 6046 根据活化能的定义推导服从简单碰撞理论的活化能表示式。 6047 基元反应 A+B→P, 已知298 K时 ,kp=2.777×10-5 Pa-1·s-1,308 K时, kp=5.55×10-5 Pa-1·s-1。 (1) 若rA=0.36 nm,rB=0.41 nm,MA=28×10-3 kg·mol-1,MB=71×10-3 kg·mol-1,求 该反应之概率因子P 。

21、 (2) 计算298 K时的D≠Sm, D≠Hm, D≠Gm 。 6048 双分子反应的速率常数k以cm3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时,应乘以因子 ( ) (A) L (B) 103L (C) 106L2 (D) 10-3L 6049 碰撞理论中方位因子P ( ) (A) 一定小于1 (B) 一定大于1 (C) 可大于1,也可能小于1 (D) 无法判断 605

22、0 根据碰撞理论,反应速率随温度而升高,主要原因是_________________________________________。 6051 化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个,即__________________________________ _______________________________,____________________________________________。 6052 简单碰撞理论的速率常数公式为,则该反应的实验活化能Ea应为______________________。 6053 对于化学反应典型的活

23、化能值Ea=100 kJ·mol-1>>RT/2,根据硬球碰撞理论,双分子反应有效碰撞率在298 K时为_____________,1000 K时为_____________。 6054 碰撞理论中,速率常数以m3·s-1为量纲换算为以mol-1·dm3·s-1为量纲时,应乘以因子___________。 6055 碰撞理论中,速率常数k以m3·s-1为量纲换算为以mol-1·m3·s-1为量纲时,应乘以因子___________。 6056 CH3+CH3®C2H6 , d=308 pm d[C2H6]/dt=k[CH3]2,求: (1) 求在室温下的

24、最大二级速率常数kmax; (2) 298 K,100 kPa下,V=1 dm3的乙烷样品有10%分解,那么90%甲基复合所需的最少时间是多少? 6057 320 K时,对于气相反应A+OH®AO+H;当A=N时,实验测得kN=4.1×1010 mol-1·dm3·s-1;当A=O时,kO=3.0×1010 mol-1·dm3·s-1。已知rN=0.15 nm,rO=0.14 nm,rOH=0.15 nm。请用硬球碰撞理论计算反应速率常数,并与实验值相对照。 6058 A和B的混和物在300 K时压力均为13.33 kPa,dA=0.3 nm,dB=0.4 nm,300 K时

25、平均相对速率vR=5.00×102 m·s-1,k=1.18×105 mol-1·cm3·s-1,Ea=40 kJ·mol-1。 (1) 计算ZAB; (2) 计算EC和P(方位因子)。 6059 对于反应A+C3H8®HA+C3H7 ,当A=H时,EH=36.8 kJ·mol-1;当A=D时,ED=33.5 kJ·mol-1。如忽略H及D大小的差别,请用简单碰撞理论计算900 K时速率常数之比kH/kD。 6060 (1) 通过碰撞理论可导出双分子反应指前因子的计算通式,式中仅含有概率因子P、碰撞直径d、分子量及温度T。请对不同分子反应推出指前因子的计算式。 (2) 双

26、分子反应NO+Cl2®NOCl+Cl,已知d12=0.35 nm,P=0.014,导出A-T函数关系并与实验值 1.0×108T1/2 mol-1·dm-3·s-1相对照。 6061 对于反应2HI(g)®H2(g)+I2,已知EC=183 kJ·mol-1,d=0.35 nm,P=0.44,请根据碰撞理论导出k-T之间的函数关系式( M(HI)=127.5 g·mol-1 )。 6062 (1) 对于同种双分子反应,可通过碰撞理论推导指前因子的计算式,式中仅含有概率因子P、碰撞直径d、温度T及分子量。 (2) 反应2NOCl®2NO+Cl2,已知d=0.35 nm,实验测

27、得lg(A/T1/2)=9.31,请求概率因子P。 6063 乙烯加氢反应C2H4+H2®C2H6,实验测得T=628 K时A(指前因子)=1.24×106 mol-1·dm3·s-1。 已知 M(H2)=2.016 g·mol-1 ,M(C2H4)=28.05 g·mol-1,s (H2)=0.27 nm2 ,s (C2H4)=0.64 nm2,请求算该反应之概率因子P。 6064 CH3∙+CH3∙®C2H6,已知在298 K时,实验测得指前因子A=2.4×1010 mol-1·dm3·s-1,C—H键长l=154 pm。 (1) 请计算反应截面; (2) 计算概率

28、因子。 6101 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比D≠S= 0时大1000倍,则反应的实际D≠S为: ( ) (A) 57.43 J·K-1·mol-1 (B) 25.34 J·K-1·mol-1 (C) 120.2 J·K-1·mol-1 (D) 无法求解 6102 对于一个简单化学反应来说,在其它条件相同时,下列说法中的哪一种是正确的?

29、 ( ) (A) DrS 越负,反应速率越快 (B) DrH 越负,反应速率越快 (C) 活化能越大,反应速率越快 (D) 活化能越小,反应速率越快 6103 根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓D≠Hm之间的关系是: ( ) (A) Ea= D≠Hm (B) Ea= D≠Hm- R

30、T (C) Ea= D≠Hm+ RT (D) Ea= D≠Hm/ RT 6104 在过渡态理论的速率方程中,因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ ( ) (A) 103 s-1 (B) 1013 s (C) 1013 s-1 (D) 103 s 6105 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ,活化能 EⅠ= EⅡ,若速率常数kⅠ= 10kⅡ,则两

31、反应之活化熵相差: ( ) (A) 0.6 J·K-1·mol-1 (B) 10 J·K-1·mol-1 (C) 19 J·K-1·mol-1 (D) 190 J·K-1·mol-1 6108 理想气体反应A + BC[ABC]≠ 产物,若设 Ea为阿累尼乌斯活化能, D≠H表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差,则 ( ) (A) Ea= D≠H+ RT

32、 (B) Ea= D≠H+ 2RT (C) Ea= D≠H+ 3RT (D) Ea= D≠H- 2RT 6109 设气体A和B都是单原子分子,它们发生化合A + B = C,已知一维平动配分函数 ft = 108,一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论,在温度 T 时,反应的频率因子为: ( ) (A) 10-22kBT/h (B) 10-21kBT/h (C) 10-2

33、3kBT/h (D) 1023kBT/h 6111 某双分子反应的速率常数为k,根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT),若指前因子的实验值很小。则说明: ( ) (A) 表观活化能很大 (B) 活化熵有绝对值较大的负值 (C) 活化熵有较大的正值 (D) 活化焓有绝对值较大的负值 6112 判断下列问题的是非,对的划√,错的划×。 (1) 准单分子反应是一级反应;

34、 ( ) (2) 阿累尼乌斯活化能是指活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之 差; ( ) (3) 零级反应的半衰期与初始浓度无关; ( ) (4) 临界能是指引起化学反应的碰撞分子对的相对平动能在质心连线分量的最低 值;

35、 ( ) (5) 质量作用定律只适用于基元反应。 ( ) 6114 实验测得气相反应C2H6(g) = 2CH3(g) 的速率常数k = 2.0×1017 exp(-363 800/RT) s-1,kBT/h = 2×1013 s-1 ,试求1000 K 时以下各量: (1) 反应的半衰期 t ; (2) C2H6(g) 分解反应的活化熵D≠S ; (3) 已知1000 K时该反应的标准

36、熵变DrS= 74.1 J·K-1,将此与 (2)式中所得 D≠S 值比较后,定性地讨论该反应的活化络合物的性质。 6116 单分子反应(气相)A → B,已知反应物基本振动频率为 n = 1.0×1011 s-1,活化络合物A≠基态能量与反应物A基态能量之差E0= 166.3 kJ·mol-1。试求:1000 K时反应的速率常数k(提示:在题给条件下可以认为 hn << kBT)。 6117 某反应在催化剂作用下的D≠H (298.15 K) 比非催化反应的降低20 kJ·mol-1, D≠S 降低50 J·K-1·mol-1,计算298.15 K下,催化反应

37、速率常数与非催化反应速率常数之比。 6118 在285℃时,二乙酰单分子分解反应的指前因子是 8.7×1015 s-1,计算该反应的活化熵。 6120 松节油萜的消旋作用是一级反应,457.6 K和510.1 K速率常数分别为2.2×10-5 min-1和3.07×10-3 min-1,试求Ea、D≠S(用平均温度)。 6121 实验测得N2O5分解反应在不同温度下速率常数数据如下: T/K 298 308 318 328 338 105k/s-1 1.72 6.65

38、 24.95 75.0 240 求 k = A exp(-Ea/RT)中A与Ea的值,并求反应在323K时D≠S、D≠H、D≠G。 已知:玻耳兹曼常数kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s 。 6123 对于单分子反应(气相),活化熵往往可以忽略(假定活化熵为零)。试计算300 K时活化焓为62.7 kJ·mol-1时,其反应速率常数k和t。 已知:玻耳兹曼常数kB= 1.3806×10-23 J·K-1,普朗克常数h = 6.6262×10-34 J·s 。 6124 NH2SO

39、2OH在363 K时的水解反应速率常数k = 1.16×10-3 m3·mol-1·s-1,活化能Ea= 127.6 kJ·mol-1,试由过渡态理论计算该水解反应的D≠G、D≠H、D≠S。 已知:玻耳兹曼常数 kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s 。 6125 对于乙酰胆碱及乙酸乙酯在水溶液中的碱性水解反应,298 K下实验测得其活化焓分别为 48.5 kJ·mol-1、49.0 kJ·mol-1,活化熵分别为 -85.8 J·K-1·mol-1、-109.6 J·K-1·mol-1。试问何者水解速率更大?

40、大多少倍?由此可说明什么问题? 6127 由实验得知下述单分子气相重排反应 A = B 在393.2 K时,k1= 1.806×10-4 s-1;在413.2 K时,k2= 9.14×10-4 s-1。请计算该反应的活化能Ea,393.2 K 时的活化焓D≠H和活化熵D≠S,该反应是几级反应? 已知:玻耳兹曼常数 kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s 。 6129 CH3- O - N = O 通过绕 O - N键的旋转而发生顺-反异构化反应。由核磁共

41、振法测得,顺式向反式转化为单分子反应,其半衰期在298 K 时为 10-6 s。假定该反应D≠S= 0,求旋转势垒的高度。D≠S= 0 这一假设是否合理?试解释之? 已知:玻耳兹曼常数kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s 。 6137 实验证明:在恒压下,由NO催化顺式乙烯-d2的气相双分子反应的速率常数符合下式: k = 2.28×108exp [ - (116.65×103 J·mol-1) / RT] dm3·mol-1·s-1 请计算此反应在600 K的标准活化熵值(以 101 325 P

42、a为标准态)。 已知:玻耳兹曼常数kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s。 6138 计算下列反应(在 100℃)的速率常数之比值: (1) H + Br HBr (2) D + Br DBr 若 MBr = 79.9 MH = 1.0 MD = 2.0 IAB =mAB·dAB2 rH = rD = 0.7×10-10 m rBr = 1.5×10-10 m dAB= rA+ rB n V2 = ∝ 1 /(mV2)1/2 ( r为半径

43、M为相对原子量,d为直径,I 为转动惯量,n 为振动频率) 同时假定两反应的活化能几乎相等。 6139 两原子 A、B 在表面的反应形成AB,这表面反应的速率可表示为: r (mol·m-2·s-1) = kcAcB, 这里 cA和 cB(mol·m-2) 为表面浓度。 假定表面所有吸附的物质是两维气体,而且产物AB能在表面自由转动。估算速率常数k值,设反应的活化能为零。估算时取每个平动自由度的 ft=1010 m-1,每个转动自由度的 fr=10。 6140 乙烯丙烯醚受热重排成丙烯乙醛的反应,在 150-200℃间:

44、 kr= 5.0×1011exp(-125 400 (J·mol-1) / RT) (s-1) 试求: (1) 活化焓 D≠H ; (2) 活化熵 D≠S 并作简单解释。 已知:玻耳兹曼常数 k = 1.3806×10-23 J·K-1,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s。 6141 溴乙烷的分解反应为一级反应,已知反应速率常数为: k = 3.8×1014exp(-Ea/RT) (s-1) 已知: Ea= 229 kJ·mol-1,玻耳兹曼常数kB= 1.3806×10-23 J·K-1,普朗克常数h = 6.

45、6262×10-34 J·s。 (A) 求每秒钟分解率为 1% 时的温度; (B) 计算773 K时的D≠H,D≠S。 6142 双环 [2,1] 戊烯在 50℃时的异构化是一个单分子反应,已知: lg k1(s-1) = 14.21 - 112.4 q -1 (q = 2.303×RT kJ-1·mol), 试计算阿累尼乌斯活化能和活化熵及指前因子 (A)。简评计算得到的 D≠S。 已知:玻耳兹曼常数 kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s。

46、6143 若两个反应级数相同,活化能相等的反应,其活化熵相差 50 J·K-1·mol-1,求300 K 时此两反应速率常数之比。 6144 双环戊烯单分子气相热分解反应 ,483 K 时反应的k1= 2.05×10-4 s-1, 545 K 时 k2= 186×10-4 s-1。 (1) 求反应的活化能 Ea ; (2) 求反应在 500 K 时的活化焓 D≠H 和活化熵 D≠S 。 已知:玻耳兹曼常数 kB= 1.3806×10-23 J·K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s。 6147 已知两

47、个非线性分子 A 和 B 反应生成非线性活化络合物 AB≠,反应的穿透系数为1,设 kBT/h = 1013 s-1,所有自由度中,每个平动自由度的配分函数都为108 cm-1,每个转动自由度配分函数为10,每个振动自由度的配分函数为1.1,A、B 和 AB 的电子态配分函数都为1,求证该反应的速率常数为:k = 9.7×109exp (-△E≠/RT) cm3·mol-1·s-1 已知:玻耳兹曼常数kB=1.3806×10-23 J·K-1,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s 。 6149 请证明:恒容下n分子气相反应的 Ea= D≠Hm+ nRT,Ea=

48、 D≠Um+ RT (设气体为理想气体) 6151 对于等容下的单分子反应,请证明:标准摩尔活化焓D≠H与活化能Ea的关系为: D≠H= Ea- RT 6152 乙烯热分解反应 C2H4(g) C2H2(g) + H2(g) 是一级反应,在1073.2 K时,反应经10 h,有50%乙烯分解,已知上述反应之活化能为250.8 kJ·mol-1,欲使10 s有 60% 的乙烯分解问温度应为多少? 6153 理想气体双分子基元反应速率常数k=(kBT/h)e2exp(D≠S/R)exp(-Ea/RT) 试说明推导此公式时有哪几点假设

49、 6155 活化焓 (D≠H) 和活化能 (Ea) 之间有怎样的关系?对一双分子气相反应,证明: Ea= D≠H + 2RT 。 6159 NO高温均相分解是二级反应,反应为: 2NO(g) N2(g) + O2(g),实验测得1423 K时速率常数为1.843×10-3 dm3·mol-1·s-1,1681 K时速率常数为5.743×10-2 dm3·mol-1·s-1。求: (1) 反应活化熵 D≠S,活化焓D≠H; (2) 反应在1500 K速率常数。 已知:玻耳兹曼常数kB=1.3806×10-23 J·

50、K-1 ,普朗克常数 h = 6.6262×10-34 J·s 。 6160 就反应 A + B(A B)≠ P 而言,试从过渡态速率理论速率常数的统计力学表达式推导简单碰撞理论的速率常数 k 的计算式 。 6161 试从过渡态理论的热力学方法讨论在稀水溶液中同种电性离子间反应时离子强度对反应速率常数的影响(即一级盐效应)。 6162 有一酸催化反应 A + B C + D , 已知该反应的速率公式为: d[C] / dt = k [H+] [A] [B] , 当[A]0= [B]0= 0.01 mol·dm-3 时,在 pH = 2 的条件下,

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