高分子材料概述PPT课件.ppt

,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,Click to edit Master title style,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,DSM Innovation Center,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,高分子材料概述,1,主要内容,第一节 材料和高分子材料,1,第二节 高分子材料分类,2,第三节 高分子材料的相关概念、术语,3,第四节 高分子材料的性能,4,5,2,第五节 高分子材料的研究方法,2,第一节 材料和高分子材料,材料、能源和信息,作为科学技术的三大支柱促进了社会的发展。,材料是工业发展的基础，是一个国家科学技术水平、经济发展水平和人民生活水平的重要 标志，也是一个时代的重要标志。,人类社会发展史回顾,石器时代,青铜器时代,铁器时代,非金属材料时代,复合材料和功能材料时代,人类社会的发展史就是一部材料的发展史。,3,第一节 材料和高分子材料,金属材料,无机非金属材料,有机高分子材料,材料分为三大类,4,第一节 材料和高分子材料,金属材料,长盛不衰,从神秘的形状记忆合金到未来能源材料之星储氢合金,古老的陶瓷,旧貌换新颜,从一个古老的材料王国到现代无机材料的再度辉煌。,威力无比的先进结构陶瓷到奇妙无穷的功能陶瓷。,年轻的高分子材料,千姿百态,20,世纪新兴的材料王国现代生活的高分子材料,功能高分子各显神通,先进的复合材料,巧夺天工,新型功能材料,人类文明进步的阶梯,生物材料、信息材料、环境材料、纳米材料、能源和智能材料,5,第一节 材料和高分子材料,现代生活中的高分子材料,普通塑料,6,第一节 材料和高分子材料,现代生活中的高分子材料,工程塑料,7,第一节 材料和高分子材料,现代生活中的高分子材料,橡胶,8,第一节 材料和高分子材料,现代生活中的高分子材料,纤维,9,第一节 材料和高分子材料,高分子材料在高科技领域应用广泛,10,第一节 材料和高分子材料,高分子的概念始于,20,世纪,20,年代，但应用更早。,1839,年，美国人,Goodyear,发明,硫化橡胶,。,1868,年，英国科学家,Parks,用硝化纤维素与樟脑混合制得,赛璐珞,。,1893,年，法国人,De Chardonnet,发明,粘胶纤维,。,1907,年，第一个合成高分子,酚醛树脂,诞生。,1920,年，德国人,Staudinger,发表了,“,论聚合,”,的论文，提出了,高分子,的概念，并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。,1953,年获诺贝尔化学奖。,高分子材料发展简史,11,橡树之泪,12,第一节 材料和高分子材料,1935,年，,Carothers,发明,尼龙,66,，,1938,年工业化。,30,年代，许多烯烃类加聚物被开发出来，,PVC,PMMA,PS,PVAc,LDPE,。,40,年代，二次大战促进了高分子材料的发展，一大批重要的橡胶和塑料被合成出来。,丁苯橡胶,丁腈橡胶,丁基橡胶,有机氟材料,涤纶树脂,ABS,。,ABS,树脂（丙烯腈,-,苯乙烯,-,丁二烯共聚物，,ABS,是,Acrylonitrile Butadiene Styrene,的首字母缩写）是一种强度高、韧性好、易于加工成型的热塑型高分子材料。,高分子材料发展简史,13,第一节 材料和高分子材料,50,年代，,Ziegler,和,Natta,发明配位聚合催化剂，制得高密,度,PE,和有规,PP,，低级烯烃得到利用。,1963,年，,Ziegler,和,Natta,分享诺贝尔化学奖。,1956,年，美国人,Szwarc,发明活性阴离子聚合，开创了高,分子结构设计的先河。,50,年后期至,60,年代，大量高分子工程材料问世。聚甲醛,（,1956,），聚碳酸酯（,1957,），聚砜（,1965,），聚苯醚,（,1964,），聚酰亚胺（,1962,）。,高分子材料发展简史,14,第一节 材料和高分子材料,60,年代以后，特种高分子和功能高分子得到发展。,特种高分子,：高模量高强度、耐高低温、耐辐射、高频绝缘、半导体等。,功能高分子：,分离材料（离子交换树脂、分离膜等）、导电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医用高分子、药用高分子、高分子液晶等。,80,年代后，新结构的聚合物有：新型嵌段共聚物、新型接枝共聚物、星状聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、含富勒烯,(C60),聚合物等等。,高分子材料发展简史,为表彰在导电高分子的发展方面所作的贡献，,2000,年，日本科学家白川英树（,H.Shirakawa,）、美国科学家黑格（,A.J.Heeger,）和麦克迪尔米德（,A.G.MacDiarmid,）分享诺贝尔化学奖。,15,From fossil fuel based polymer introductions,Slide based on,16,1881,年,3,月,23,日生于德国莱因兰,法耳次,州的沃尔姆斯；,1907,年毕业于施特拉斯堡大学，获博士学,位。同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。,1912,年于苏黎世工业大学任为化学教授。,1920,年，发表,“,论聚合反应,”,的论文，提,出高分子的概念；,1932,年，出版划时代的巨著,高分子有,机化合物,1953,年获诺贝尔化学奖；,1965,年,9,月,8,日在弗赖堡逝世，终年,84,岁。,第一节 材料和高分子材料,施陶丁格尔小传,(Hermann Staudinger)(1881,1965),17,Karl Ziegler(1903-1979),Giulio Natta(1898-1973),K.Ziegler,（德国）,G.Natta,（意大利）（,1963,年诺贝尔奖得主）,第一节 材料和高分子材料,50,年代，,Ziegler,和,Natta,发明,配位聚合催化剂,，制得高密度,PE,和有规,PP,，低级烯烃得到利用。,18,Ziegler,和,Natta,创造了聚烯烃塑料的新纪元,19,第一节 材料和高分子材料,P.J.Paul John Flory(1910,1985),美国高分子科学家。,1934,年在俄亥俄州州立大学获物理化学博士学位，后任职于杜邦公司，进行高分子基础理论研究。,1948,年在康奈尔大学任教授。,1957,年任梅隆科学研究所执行所长。,1961,年任斯坦福大学化学系教授，,1975,年退休。,1953,年当选为美国科学院院士。,弗洛里在,高分子物理化学,方面的贡献，几乎遍及各个领域。他是实验家又是理论家，是高分子科学理论的主要开拓者和奠基人之一。,（,1974,年诺贝尔奖）,for his fundamental achievements,both theoretical and experimental,in the physical chemistry of the macromolecules,20,第一节 材料和高分子材料,Hideki Shirakawa,(1936 ),Alan J.Heeger,(1936 ),Alan G.MacDiarmid,(1927 ),（,2000,年诺贝尔奖得主）,H.Shirakawa,白川英树,(,日本,),Alan G.MacDiarmid,(,美国,),Alan J.Heeger,(,美国,),：,对导电聚合物的发现和发展。,2005 Nobel Chemistry Prize:Grubbs,Schrock,A France Scientist in Industry,Contribution:MAO catalysts,21,第一节 材料和高分子材料,我国近代高分子科学的发展,我国高分子研究起步于,50,年代初，,唐敖庆,于,1951,年，发表 了首篇高分子科学论文。,长春应化所,1950,年开始合成橡胶工作（,王佛松，沈之荃,）；,冯新德,50,年代在北京大学开设高分子化学专业。,何炳林,50,年代中期在南开大学开展了离子交换树脂的研究。,钱人元,于,1952,年在应化所建立了高分子物理研究组，开展了高分子溶 液性质研究。,钱保功,50,年代初在应化所开始了高聚物粘弹性和辐射化学的研究。,徐僖,先生,50,年初成都工学院（四川大学）开创了塑料工程专业。,王葆仁,先生,1952,年上海有机所建立了,PMMA,、,PA6,研究组,22,高分子,工程,高分子,物理,高分子,化学,高分子科学,高分子,科学,研究高分子化合物,合成、改性，高分子及其聚集态的结构、性能，聚合物的成型加工,等内容的一门综合性学科。包括高分子化学、高分子物理、高分子工程几个领域。,23,高 分 子 化 学,有机化学,物理化学,聚合反应工程,聚合物成型加工,材料力学,流体力学,.,无机化学,分析化学,物 理,高分子科学,高分子工程,高分子科学及相关学科,高 分 子 物 理,高分子化学、高分子物理和高分子工艺学,构成了一个完整的体系，基本理论已经形成，研究方法已经建立，成为高分子材料的开发、生产和应用的基石。,24,2024/12/11 周三,25,第一节 材料和高分子材料,高分子材料的应用,高分子材料遍及各行各业，各个领域：包装、农林牧渔、建筑、电子电气，交通运输、家庭日用、机械、化工、纺织、医疗卫生、玩具、文教办公、家具等等。,26,农用塑料：薄膜 灌溉用管。,建筑工业：给排水管,PVC,、,HDPE ,塑料门窗 涂料油漆 复合地板、家具人造木材、地板 ,PVC,天花板。,包装工业：塑料薄膜：,PE,、,PP,、,PS,、,PET,、,PA,等 中空容器：,PET,、,PE,、,PP,等 泡沫塑料：,PE,、,PU,等。,汽车工业：塑料件、仪表盘、保险机、油箱内饰件、坐垫等。,军工工业：飞机和火箭固体燃料（低聚物）、复合纤维等。,高分子材料的应用,27,第一节 材料和高分子材料,电气工业 ：绝缘材料（导热性、电阻率）等、导电高分子；,电子：通讯光纤、电缆、电线、光盘、手机、电话；,家用电器：外壳、内胆（电视、电脑、空调）等。,医疗卫生中的应用：人工心脏、人工脏器、人工肾（,PU,）、人工肌肉、输液管、人工肌肉、输液管、血袋、注射器、可溶缝合线等。,防腐工程：耐腐蚀性，防腐结构材料。如水管阀门（,PTFE,）：,230,260,长期工作，适合温度高腐蚀严重的产品。,功能高分子：离子交换树脂、高分子分离膜、高吸水性树脂、光刻胶、感光树脂、医用高分子、液晶高分子、高导电高分子、电致发光高分子等。,高分子材料的应用,28,第二节 高分子材料的分类,天然高分子材料,改性的天然高分子材料,合成高分子材料,一 按来源分,改性合成高分子材料,为了获得具有各种实用性能或改善其成型加工性能，除基本组分聚合物之外，还要添加各种添加剂，因此严格地说，高分子化合物与高分子材料的涵义是不同的。,29,第二节 高分子材料的分类,碳链聚合物,：,指高分子化合物的的主链,完全由碳原子组成，绝大部分聚烯烃及其衍生物,都属于此类。,杂链聚合物,：,杂链聚合物是指大分子主链,中除了碳原子外，还有氧、氮、硫等杂原子。常,见的杂环聚合物有聚醚、聚酯、聚酰胺、聚脲、,聚硫橡胶、聚砜等。,元素有机聚合物,：,指大分子主链中没有,碳原子，主要由硅、硼、铝、氧、硫、磷等原子,组成。典型的例子是有机硅橡胶。,二 按主链结构分,材料的组成及各成分之间的配比从根本上保证了制品的性能，作为主要成分的高分子化合物对制品的性能起主宰作用。,30,第二节 高分子材料的分类,重要的碳链化合物,31,第二节 高分子材料的分类,重要的杂链化合物,32,第二节 高分子材料的分类,典型的元素有机聚合物,有机硅,-,聚甲基硅氧烷,33,第二节 高分子材料的分类,三 按用途分,涂料,粘合剂,复合材料,纤维,塑料,橡胶,1,2,3,4,5,6,实际上，按用途分才是真正把高分子材料从材料的角度进行分类的一种方法。,34,第二节 高分子材料的分类,功能高分子材料,高分子信息转换材料,高分子透明材料,高分子模拟酶,医用、药用高分子材料,高分子记忆材料,生物降解高分子材料,功能高分子材料除具有聚合物的一般力学性能、绝缘性能和热性能外，还具有物质、能量和信息的转换、传递和储存、生物性能等等特殊功能。已实用的有高分子信息转换材料、高分子透明材料、高分子模拟酶、生物降解高分子材料、高分子形状记忆材料和医用、药用高分子材料。,按用途分又分为,功能高分子材料,普通高分子材料,35,第二节 高分子材料的分类,四 按受热后形态变化分类,热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说，热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。,热塑性高分子：,热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆的。换言之，热固性高分子是不可再生的。能通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子，也称为热固性高分子。典型的热固性高分子如：酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。,热固性高分子：,36,第三节 高分子材料的相关概念、术语,1,2,3,4,通用塑料：,工程塑料：,热塑性塑料：,指产量大、价格便宜、力学性能一般、主要作为非结构材料使用的一类塑料。,指可以作为结构材料使用，具有优异的力学性能、耐热性能、耐磨性能和良好的尺寸稳定性的一类塑料。,指在特定的温度范围内，具有可反复加热软化、冷却硬化特性的塑料品种。,热固性塑料：,指在特定的温度下加热或通过固化剂可发生交联反应，变成既不熔融，也不溶解的塑料制品的塑料品种。,37,第三节 高分子材料的相关概念、术语,5,用化学合成方法生产出的一种与天然树脂类似的高分子化合物，是一种新型的合成材料、如果一合成树脂为基料，加上各种助剂，记过加工，即可制成具有一定特性的可塑材料，通常称为,“,塑料,”,。,6,有合成的高分子化合物制成的纤维。如聚酯纤维（涤纶）、聚酰胺纤维（棉纶）、聚丙烯晴纤维（晴纶）,.,7,以天然高聚物为原料，经过化学处理与机械加工制成的纤维。其中以含有纤维素的物质如棉短绒、木材为原料的，称为纤维素纤维；以蛋白质为预料的，称为蛋白质纤维。,8,在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，,10min,内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的质量，也称熔体指数。,合成树脂,合成纤维,人造纤维,熔体流动速率,38,第三节 高分子材料的相关概念、术语,生胶,再生胶,硫化,塑化,9,10,11,12,天然的或合成的高分子化合物经过化学处理或加工制成浓缩胶乳或干胶，前者直接用于乳胶制品，后者即为橡胶制品中的生胶,。,用过的硫化橡胶经过化学、热、机械加工处理后所制得的，具有一定的可塑性，可重新硫化的橡胶材料，再生胶可部分代替生胶使用。,胶料在一定条件下，橡胶大分子由线型机构转变成网状结构的交联过程。,指塑料在加工设备内经过加热达到流动状态经具有良好的可塑性。,39,第三节 高分子材料的相关概念、术语,13,14,15,16,微孔高分子材料,：,复合材料：,门尼粘度：,指内部具有大量微小气孔的 一类高分子材料，以树脂为基体的称为泡沫塑料；以生胶或胶乳为基体的称为泡沫橡胶，俗称为海绵橡胶。,由两种或两种以上物理和化学性质不同的物质，用适当的工艺方法组合起来，得到的具有复合效应的多相固态材料。,指胶料在模腔内对粘度计转子转动所产生的剪切阻力。,捻度：,指将拉细的纤维或几根纤维相互抱合在一起，在特定的加捻机上进行，这种工艺过程叫加捻。加捻的程度叫捻度，即纤维每米长度上的捻回数，捻形的方向有你,S,形和,Z,形之分。,40,第三节 高分子材料的相关概念、术语,17,将高聚物加热熔融制成熔体，并经喷丝头喷成细流，在空气或水中冷却而凝固成纤维的方法称为熔融纺丝,。,18,将高聚物溶于溶剂中以制得粘稠的纺丝液，由喷丝头喷成细流，通过凝固介质使之凝固而形成纤维，这种方法称为溶液纺丝。,19,它是溶液纺丝的一种，因为凝固介质为液体，故称为湿法纺丝。从喷丝头小孔中压出的粘液细流，在液体中通过，这时细流中的成纤高聚物便凝固成细丝。,20,也是溶液纺丝的一种，因为介质为干态的气相介质，称为干法纺丝。粘液细流被引入通有热空气的通道中，溶剂快速挥发，而粘液细流脱去溶剂后很快变成细丝。,熔融纺丝,溶液纺丝,湿法纺丝,干法纺丝,41,第三节 高分子材料的相关概念、术语,21,22,23,24,聚合物共混,：,界面：,疲劳破坏：,指两种或两种以上聚合物经混合制成宏观均匀的材料过程，是聚合物改姓最为简便而且有效的方法。,指基体与增强剂或填料之间化学成分有显著的变化，构成彼此结合的、能其负载传递作用的微小区域。,指材料在交变负载的作用下，独渐形成裂缝，并不断扩大引起的低应力破坏。、,线密度：,表示纤维粗细的程度，,1000m,长纤维质量的克数作为线密度的单位，名称,”,特克丝,”,，单位符号为,tex,。,42,第四节 高分子材料的性能,高分子材料的力学性能,一,高分子材料的物理性能,2,高分子材料的化学性能,三,4,四,二,高分子溶液,主要内容,高分子材料应用如此广泛的一个很重要的原因，是高分子材料具有其它材料所不可比拟的性能。,43,第四节 高分子材料的性能,一 高分子材料的力学性能,1,基本指标,2,高弹性能,3,粘弹性,5,力学强度,4,力学屈服,6,摩擦与磨损,7,疲劳强度,8,蠕变,9,应力驰豫,应力与应变,弹性模量,硬度,强度,拉伸强度,弯曲强度,冲击强度,动态粘弹性,静态粘弹性,对大多数高分材料来说，力学性能是最总有的性能指标。聚合物的力学性能是有结构特性所决定的。,44,第五节 高分子材料的研究方法,高分子材料结构的测定方法,高分子材料的结构是材料物理性能和力学性能的基础，所以人们了解高分子材料的微观结构、亚微观结构、宏观结构等不同层次的形态和聚集态是必不可少的。,高分子链结构的测定,高分子链的结构测定包括分析鉴别聚合物、定量测定和定性分析聚合物的链结构、研究高聚物的反应、高聚物的支化结构和取向结构等。常用的研究仪器有：大角,X,射线衍射法，电子衍射法、中心散射法、裂解色谱,-,质谱法、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、拉曼光谱、微波分光法、荧光光谱、电子能谱法等。,高分子聚集态结构的测定,高分子聚集态结构的测定主要包括高分子结晶状态、溶液中聚合物的状态、共混物和共混物的片层结构等。常用仪器有：小角,X,射线散射法、电子衍射法、核磁共振吸收、红外吸收光谱、示差扫描量热仪、电子显微镜、光学显微镜、原子力显微镜等。,高分子链的整体结构测定,高分子链整体结构测定包括四部分：分子量的测定；分子量分布的测定；支化度的测定；交联度的测定。,分子量的测定可采用溶液光散射法、凝胶渗透色谱法（,GPC,）、粘度法、扩散法、超速离心法、渗透压法、沸点升高法、端基滴定法等。,45,第五节 高分子材料的研究方法,分子量分布采用凝胶渗透色谱法（,GPC,）、熔体流动行为法、分级测定法、超速离心法等。,支化度的测定采用化学法、公文光谱法、凝胶渗透色谱法（,GPC,）、粘度法等。,交联度的测定采用溶胀法、力学测量法等。,高分子材料性能的测定方法,力学性能测定,高分子材料的力学性能主要是测定材料的强度和模量、变形。采用的实验方法有拉伸压缩、剪切、弯曲、冲击、蠕变、应力松弛等。相应的试验仪器包括：万能实验机、应力松弛仪、蠕变仪、冲击试验机、动态粘弹谱仪、高低频疲劳试验机等。,物理性能测定,高分子材料的物理性能主要包括电性能、密度、透光性、透气性、吸收性、吸音性等。电性能的测定采用的仪器有：高阻计、电容电桥介电性能测定仪、高压电击穿试验机等；采用比重计和密度梯度法测定材料的密度；采用透光计测透光性；用吸湿计测定吸湿性、吸音计测定吸音性。,46,第五节 高分子材料的研究方法,热性能测定,高分子材料的热性能主要有材料的导热系数、比热容、热膨胀系数、耐热性、玻璃化温度、分解温度等。测定的仪器有：高低温导热系数测定仪、差示扫描量热仪（,DSC,）、量热计、线膨胀和体积膨胀测定仪、热失重仪（,TG,）、差热分析仪（,DTA,）等。,流变性能测定,高分子材料的流变性能主要是测定粘度、粘度和切变速度的关系、剪切力和切变速率的关系。采用的仪器有：旋转粘度计、熔体流动速率仪、毛细管流变仪。,化性能测定,高分子材料的老化和燃烧性能可以划到高分子材料的化学性能中，老化主要研究热老化、自然老化，一般采用热老化箱、模拟自然的人工气候老化箱；燃烧性能主要指标有氧指数的测定，一般采用氧指数仪测定。,47,Thank You!,48,2024/12/11 周三,49,