高考化学复习-醇羟基、酚羟基与羧羟基的区别和联系教学案(1).doc

第二课时 醇羟基、酚羟基与羧羟基的区别和联系（1）
【考纲要求】
１．掌握乙醇、苯酚、乙酸的结构、性质及醇、酚、羧酸相互转变关系。
２．理解官能团或基团间的相互影响对有机物性质的影响。
教与学方案
【自学反馈】
1．乙醇的分子结构：
结构简式：　 　官能团：
【拓展】饱和一元醇的通式：
饱和二元醇的通式： 例：
饱和三元醇的通式： 例：
芳香一元醇的通式： 例：
　 2．乙醇的物理性质

3．乙醇的化学性质
⑴跟金属的反应
方程式：
⑵跟氢卤酸的反应
方程式：
⑶氧化反应
(A)燃烧
(B)催化氧化
【规律】

⑷脱水反应
方程式
　【规律】
4．乙酸的结构和性质
⑴乙酸的结构
结构简式： 官能团：
【拓展】饱和一元酸的通式：
饱和二元酸的通式： 。
⑵乙酸的化学性质
（a)酸性:
【拓展】相同条件下常见的物质的酸性强弱比较：

(b)酯化反应
【规律】
5酚、苯、环己醇的性质
⑴与金属Na反应
类 别
芳香烃
醇
酚
物 质

反应现象

方程式

原 因

⑵与氢氧化钠反应
类 别
芳香烃
醇
酚
物 质

反应现象

方程式

原 因

⑶与溴反应
类 别
芳香烃
醇
酚
物 质

反应条件

反应现象

方程式

原 因

（4）与KMnO4（H+反应
类 别
芳香烃
醇
酚
物 质

反应现象

原 因

⑸与硝酸或氢溴酸反应
类 别
芳香烃
醇
酚
物 质

, HNO3

,HBr

,HNO3

反应条件

方程式

原 因

物 质

特性

⑹特性
类 别
芳香烃
醇
酚

6.醇羟基、酚羟基与羧羟基的性质
所属类别
醇
酚
羧酸
与羟基连接的基团

官能团名称

官能团化学式

常见代表物

主要化学性质
与Na反应

与NaOH（碱）反应

与NaHCO3反应

与Na2CO3反应

脱水反应

氧化反应

酯化反应

【例题解析】
【例1】甲酸的下列性质中,可以证明它是弱电解质的是
A.1mol/L甲酸溶液的pH值约为2
B.甲酸能与水以任何比例互溶
C.10mL1mol/L甲酸恰好与10mL1mol/LNaOH溶液完全反应
D.在相同条件下,甲酸溶液的导电性比强酸溶液弱
解题思路: 。
易错点: 。
【例2】已知乙醇可以与氯化钙反应生成微溶于水的CaCl2·6C2H5OH。有关有机试剂的沸点如下：CH3COOC2H5为77.1℃，C2H5OH为78.3℃，C2H5OC2H5为34.5℃，CH3COOH为118℃。实验室中制取乙酸乙酯的粗产品的步骤如下：在蒸馏烧瓶中将过量的乙醇与少量的浓硫酸混合，然后经分液漏斗边滴加醋酸，边加热蒸馏，由上面的实验可得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的粗产品。
(1)反应中加入乙醇是过量的,其目的是 。
(2)边滴加醋酸，边加热蒸馏的目的是 。
将粗产品再经下列步骤精制
(3)为了除去粗产品中的醋酸，可向产品中加入 。
A．无水乙醇 B．碳酸钠粉末 C．无水醋酸钠
(4)向粗产品中加入饱和的氯化钙溶液，振荡、分离的目的是 。
(5)向粗产品中加入 无水硫酸钠，振荡的目的是 。
解题思路: 。
易错点: 。
【考题再现】
1. 2，4，5－三氯苯酚和氯乙酸反应可制造除草剂2，4，5 三氯苯氧乙酸。某生产该除草剂的工厂曾在一次事故中泄漏出一种有毒的二恶英，简称TCDD。有关物质的结构式如下：

　　请写出：（1）生成2，4，5 三氯苯氧乙酸反应的化学方程式
　　　　　　（2）由2，4，5 三氯苯酚生成TCDD反应的化学方程式
思维方法: 。
展望高考:
2. 松油醇是一种调香香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A（下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的）经下列反应制得：

试回答：
（1）α—松油醇的分子式
（2）α—松油醇所属的有机物类别是 （多选扣分）
（a）醇 （b）酚 （c）饱和一元醇
（3）α—松油醇能发生的反应类型是 （多选扣分）
（a）加成 （b）水解 （c）氧化
（4）在许多香料中松油醇还有少量的以酯的形式出现，写出RCOOH和α—松油醇反应的化学方程式 。

（5）写结简式：β—松油醇 ，γ—松油醇 。
思维方法: 。
展望高考:
【针对训练】
A．基础训练
1.下列说法错误的是
A．乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分
B．乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C2H6、C2H4的沸点和熔点高
C．乙醇和乙酸都能发生氧化反应
D．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应
2.分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有
A．3种 B．4种 C．5种 D．6种
3.香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。

有关上述两种化合物的说法正确的是
A．常温下，1mol丁香酚只能与1molBr2反应
B．丁香酚不能FeCl3溶液发生显色反应
C．1mol香兰素最多能与3mol氢气发生加成反应
D．香兰素分子中至少有12个原子共平面
4.（08江苏卷）布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：

请回答下列问题：
⑴A长期暴露在空气中会变质，其原因是 。
⑵有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。（填字母）
a． 　　b．　　c．　　d．
⑶在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是 。（填字母）
a． b．
　 c． d．
⑷F的结构简式 。
⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是 。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是 。
B．提高训练
5.（08江苏卷）某有机样品3.1g完全燃烧，燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水，石灰水共增重7.1g，经过滤得到10g沉淀。该有机样品可能是（ ）
A．乙二醇 B．乙醇
C．乙醛 D．甲醇和丙三醇的混合物
6.醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。
(1）苯甲醇可由C4H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为 。
(2）醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363K、甲苯（溶剂）。实验结果如下：

分析表中数据，得到把催化剂催化效果的主要结论是 (写出2条）。
(3）用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点： 。
(4）苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 (标出具体反应条件）。
(5）在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如：

①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 (写出2条）。
②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇（HOCH2CH3OH）保护苯甲醛中醛的反应方程式 。
C．能力训练
7.下列各组物质不属于同分异构体的是
A．2，2-二甲基丙醇和2-甲基丁醇 B．邻氯甲苯和对氯甲苯
C．2-甲基丁烷和戊烷 D．甲基丙烯酸和甲酸丙酯
8. A、B、C、D、E、F和G都是有机化合物，它们的关系如下图所示：

(1）化合物C的分子式是C7H8O，C遇FeCl3溶液显紫色，C与溴水反应生成的一溴代物只有两种，则C的结构简式为　　　　　　　　　　　　。
(2）D为一直链化合物，其相对分子质量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反应放出CO2，则D分子式为      　　　　　　　　，D具有的官能团是　　　　　　　　　　　。
(3）反应①的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(4）芳香化合物B是与A具有相同官能团的同分异构体，通过反应②化合物B能生成E和F，F可能的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(5）E可能的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
9.下列各化合物的命名中正确的是

10.霉酚酸酯(MMF)是器官移植中抑制细胞增殖最常用的药物。下列关于MMF的说法正确的是
A．MMF能溶于水
B．MMF能发生取代反应和消去反应
C．1molMMF能与6mol氢气发生加成反应
D．1molMMF能与含3molNaOH溶液完全反应
11.大脑营养学研究发现，大脑的生长发育与不饱和脂肪酸有密切的关系，从深海鱼油中提取的，被称为“脑黄金”的DHA就是一种不饱和程度很高的脂肪酸，它的分子中含6个碳碳双键，学名二十六碳六烯酸，它的分子组成应是
A．C25H50COOH　Ｂ．C25H39COOH C．C26H41COOH D．C26H47COOH
D．奥赛一瞥
12.以CH2 = CH2 和H218O 为原料，自选必要的其他无机试剂合成 。 用化学方程式表示实现上述合成最理想的反应步骤。

13.羧酸酯RCOOR′在催化剂存在时可以跟醇R″OH发生如下反应(R′、R″是两种不同的烃基)：RCOOR′+ R″OH RCOOR″+ R′OH，此反应称为酯交换反应，常用于有机合成中。在合成维纶的过程中，有一个步骤是把聚乙酸乙烯酯 转化成聚乙烯醇，这一步就是

用过量的甲醇进行酯交换反应来实现的。
(1)反应中甲醇为什么要过量？
(2)写出聚乙烯醇的结构简式
(3)写出聚乙酸乙烯酯与甲醇发生酯交换反应的化学方程式。

第二课时 醇羟基、酚羟基与羧羟基的区别和联系（1）
【例题解析】
1. 【解析】本题以有机酸--甲酸为背景,考查学生的电解质溶液知识。弱酸不能完全电离，故1mol/L时PH大于0，且在相同条件下,溶液的导电性比强酸溶液弱。
【答案】A、D
2. 【解析】醇与酸发生的酯化反应是可逆反应，因此，加入过量的乙醇和边加热蒸馏的目点均是为了使平衡向生成酯的方向移动。除去醋酸可用碱性物质，故应选用碳酸钠粉末。利用题中乙醇可以与氯化钙反应生成微溶于水的CaCl2·6C2H5OH的信息可知，其目点是除去乙醇。无水硫酸钠可以吸水成芒硝，故加入它的目的是除水。
【答案】(1)增大乙醇的浓度，使平衡向生成酯的方向移动。
(2)增大乙酸的浓度，减小生成物乙酸乙酯的浓度，使平衡向生成酯的方向移动。
(3) B
(4)除去粗产品中的乙醇。
(5)除去粗产品中的水。
[考题再现]
1. （1）
（2）
2.（1）C10H1818O（2）a（3）a、c
（4）RCOOH＋ → ＋H2O
（5）
【针对训练】
1、解析：皂化反应是指高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应，而酯化反应是有机酸或无机酸与醇发生的反应，所以皂化反应为酯的水解反应的一部分。
答案：D。
CH3－CH－CH2－CH3，
OH
CH3－CH－CH2－OH，
CH3
CH3－C－CH3。
CH3
OH
2、解析：与Na反应放出H2，说明分子中含有－OH，其结构有以下几种：CH3CH2CH2CH2OH，

答案：B。
3、解析：处于酚羟基的邻对位的H原子均可与Br2发生取代反应，甲子－CH2－CH=CH2中含有一个C＝C，所以1mol丁香酚可与2mol分Br2发生反应；选项B中丁香酚中含有酚羟基，能与FeCl3发生显色反应；选项C中含有3个C＝C和一个C＝O，所以1mol的香兰素可与4molH2发生加成反应；选项D中和苯环相连接的原子均在同一平面内，－CHO的H和O原子也与它共面，所以香兰素分子中至少有12个原子共平面。
答案：D。
4、答案：⑴酚类化合物易被空气中的O2氧化 ⑵a ⑶ac
⑷
⑸ 或
5、解析：n(CaCO3)=0.1mol，m(CO2)=4.4g，m(C)=1.2g，m(H2O)=7.1g－4.4g=2.7g，m(H)=0.3g，所以有机物中含氧的质量为：31g－1.2g－0.3g＝1.6g，所以n(O)==0.1mol，即n(C)∶n(H)∶n(O)＝0.1mol∶0.3mol∶0.1mol＝1∶3∶1，选项A中C、H、O的原子个数比为1∶3∶1；选项B中的原子个数比为：2∶6∶1；选项C中的原子个数比为：1∶2∶1；选项D中甲醇的原子个数比为：1∶4∶1，丙三醇中的原子个数比为3∶8∶3，其中甲醇的H原子个数大于3，而丙三醇的H原子个数小于3，满足题意要求。
答案：A、D。
6、(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为：

(2)分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是
1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大，对反应时间有一定影响。
2.与羟基相连的碳链长，大大降低醛的产率与增大反应时间。
(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点：
优点：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。
缺点：令反应时间增长。
(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式
C6H5CHO+ 2Ag（NH3）2OH ==（水浴加热）== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有（写出2条）
1.CH3CH2OH过量，令化学平衡向正反应方向移动；
2.边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系，令化学平衡向正反应方向移动；
②写出用乙二醇保护苯甲醛中醛基的反应方程式：

7、解析：根据物质的名称判断是否属于同分异构体，首先将物质的名称还原成结构简式，然后写出各物质
分子式，如果两物质的分子式相同，则属于同分异构体。选项A中两种物质的分子式均为C5H12O；选项B中两种物质的分子式均为C7H7Cl；选项C中两种物质的分子式均为C5H12；选项D中的两种物质的分子式分别为：C4H6O2和C4H8O2。
答案：D。
8、解析：C遇FeCl3溶液显紫色，说明C中含有酚－OH，剩余的一个C原子与H原子组成一个－CH3，由于与溴水反应生成的一溴代物只有两种，所以－OH与－CH3处于苯环的对位，即结构简式为：
HO－－CH3，其式量为108，则D的式量为88，能与NaHCO3反应生成CO2，说明D为羧酸，由羧酸的通式：CnH2nO2可知，n＝4，所以D的分子式为C4H8O2，由于D为直链化合物，结构简式为：CH3CH2CH2COOH。A的结构简式为：CH3CH2CH2COO－－CH3。①的化学方程式为：CH3CH2CH2COOH＋HO－－CH3△

浓H2SO4

CH3CH2CH2COO－－CH3＋H2O。
由C4H8O2＋FC7H14O2＋H2O可知，F的分子式为C3H8O，其结构简式可能为：
CH3—
CH2
—CH2
—OH；
CH3—
CH
—CH3。
OH

CH3—
—COOH，
—COOH，
H3C
CH3
—COOH。
由C11H14O2＋H2OC3H8O＋E可知，E的分子式为：C8H8O2，由于B为芳香化合物，所以B中含有一个苯环和一个－COO－，剩余的一个C原子与H原子组成一个－CH3，所以E的结构简式为：

9、解析：选项A应命名为1、3－丁二烯；选项B应命名为2－丁醇；选项C应命名为邻甲基苯酚。
答案：D
10、解析：选项A中由于分子中除－OH外，其它均为非极性基团，所以它不溶于水；选项B中可以发生取代反应，但不会发生消去反应；选项C中C＝C有4个，C＝O有2个，但－COO－中的C＝O不会发生加成反应，所以只能与4molH2发生加成反应；选项D中含有一个酚羟基，同时含有2个可以水解的酯的结构，所以可以和3molNaOH溶液完全反应。
答案：D
11、B
答案：（1）HO－－CH3。
(2）C4H8O2；－COOH（羧基）。
(3）CH3CH2CH2COOH＋HO－－CH3△

浓H2SO4

CH3CH2CH2COO－－CH3＋H2O。
CH3—
CH2
—CH2
—OH；
CH3—
CH
—CH3。
OH
(4）
CH3—
—COOH，
—COOH，
H3C
CH3
—COOH。

(5）

12、① CH2=CH2＋H2O C2H5OH
②

③

④

13、(1) 过量的甲醇使平衡向右移动，酯交换反应完全。

(2)
(3)

15
用心 爱心 专心