降低汽油池烯烃含量的技术措施.pdf

齐鲁石油化工,2 0 2 3,5 1(2）：1 2 5-1 2 9工业技术QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY降低汽油池烯烃含量的技术措施孟祥雷,金光旭,庄志勇,冷冰（中国石油辽阳石化分公司，辽宁辽阳1 1 1 0 0 3）摘要：为满足车用国VIB汽油烯烃含量要求，降低某石化公司汽油池烯烃含量，通过不同方案对比，采用柴油加氢装置掺炼部分精制重汽油的技术路线，将精制重汽油加氢饱和后分馏得到的精制石脑油送至连续重整装置作为原料；通过工艺优化，汽油池的烯烃体积分数由1 4.33%降至1 3.0 6%，柴油加氢装置运行稳定，同时还提高了高附加值轻质芳烃的产量。关键词：柴油加氢；精制重汽油；汽油池；烯烃中图分类号：TE624.41某石化公司（简称N公司)汽油加氢装置以催化裂化汽油为原料,采用中国石油某研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫专利技术(DSO技术），进行深度加氢脱硫，生产满足国V排放标准的汽油。产品包括精制重汽油和轻汽油,精制重汽油送至汽油组分罐区；而轻汽油作为原料送至轻汽油醚化装置，进行醚化反应，生成的醚化轻汽油与醚后碳五混合后送至组分罐区 1-2 。精制重汽油、醚化轻汽油以及醚后碳五均作为汽油调和组分。N公司柴油加氢精制装置，以直馏柴油、催化裂化轻柴油的混合油为原料，经过催化加氢反应进行脱硫、脱氮、烯烃饱和,用以生产精制石脑油和精制柴油。精制石脑油作为连续重整原料，而精制柴油产品满足国VI标准的质量要求，作为柴油调和组分。N公司汽油池中精制重汽油、醚化轻汽油以及醚后碳五的质量分数约为5 0%3种组分的烯烃含量随汽油加氢装置原料（催化裂化汽油）的烯烃含量变化而变化。随着成品汽油的产品质量升级，车用国VIB汽油标准中要求汽油烯烃体积分数小于1 5%。1产品现状N公司车用国VIB车用汽油池各组分性质及烯烃含量见表1。由表1 可知：在调和车用国VIB汽油月产量文献标识码：B文章编号：1 0 0 9-9 8 5 9(2 0 2 3)0 2-0 1 2 5-0 5140.00kt的情况下，成品汽油中烯烃体积分数为14.33%，虽然满足车用国VIB汽油标准的要求，但这种烯烃含量“卡边”操作对生产过程控制要求严苟，如有操作不当或部分低烯烃调和组分油减产的情况，将会造成成品汽油中烯烃含量超标。因此,需进一步降低汽油池烯烃含量,提高装置生产操作的弹性空间。表1 车用汽油池各组分性质及烯烃含量月产量/密度(2 0）/项目kt甲基叔丁基醚（MTBE)5.39醚化轻汽油（含醚后碳五）28.40重整戊烷油3.92抽余油22.11加氢裂化轻石脑油12.30烷基化油7.86甲苯1.80精制重汽油41.76重整汽油（碳九）16.46车用国VIB成品汽油140.002技术方案选择针对上述问题,N公司通过对现有生产装置工艺的深人分析，提出两种可实施的优化方案。收稿日期：2 0 2 2-0 7-1 3；修回日期：2 0 2 3-0 1-0 8。作者简介：孟祥雷（1 9 9 0 一），男，工程师。2 0 1 3年毕业于东北石油大学化学工程与工艺专业，现在中国石油辽阳石化分公司从事油化运行管理工作。电话：1 8 7 4 0 2 1 8 4 4 0；E-mail:mengxianglei 。烯烃(kg m-3)体积分数/%7610.106825.306520.186761.456600.01700089107877.288750.0173214.33齐鲁石油化工126.QILUPETROCHEMICALTECHNOLOGY2.1酒醚后碳五引入烷基化装置此方案是将部分醚后碳五引至烷基化装置。PONA分析结果见表2。表2 醚后碳五PONA分析结果碳数正构烷烃异构烷烃烯烃环烷烃芳烃合计203041.6557.276070合计8.92由表2 可知：醚后碳五中烯烃体积分数为29.98%。通过烷基化装置，醚后碳五烯烃与加氢裂化液化气中异丁烷发生反应,增产烷基化油，即降低了烯烃含量，又增产了高牌号、无芳烃、无烯烃的烷基化油。但经过分析,此方案有诸多缺点：烷基化装置原设计为醚后碳四与异丁烷发生烷基化反应,醚后碳五理论可以与异丁烷发生烷基化反应，但副反应多，影响目标产品的收率；A公司烷基化装置原料加氢裂化液化气中异丁烷含量严重不足，造成烷烯比低，而醚后碳四烯烃含量过高，如果再引入醚后碳五,则烷烯比将会更低，不利于装置的运行；目前，国内碳五烷基化工业应用还不具备规模 3-4 ，有些石化公司引人碳五进行烷基化反应的量较低，不足以降低整个汽油池烯烃含量。因此，醚后碳五引入烷基化装置方案不作考虑。2.2精制重汽油引入柴油加氢装置此方案是将部分精制重汽油引人柴油加氢装置。PONA分析结果见表3。表3精制重汽油PONA分析结果碳数烧烃环烯烃烯烃环烷烃芳烃合计5065.6476.4184.592.1092.72103.22110.05120.6012以上0合计23.2310.9114.6915.1935.982022,51(2)由表3可知：精制重汽油中芳烃体积分数为35.98%，环烷烃体积分数为1 5.1 9%，是优质的连续重整原料。通过柴油加氢装置将精制重汽油中的烯烃饱和,经分馏后,馏程1 7 8 以下组分进体积分数/%人石脑油中，作为原料送至连续重整装置，馏程178以上组分用于调和柴油。此方案技术关键0000.070.317.1358.1722.780.220.0300.02002.3558.5129.982.59体积分数/%0.020.031.444.572.973.251.951.201.2501.743.181.9000000000.052.445.123.97012.823.216.6914.860.10000.470.300000.0709.09088.4400.0502.35010000.100.8614.955.4923.249.6522.2617.995.231.070.301000在于对柴油加氢装置反应器催化剂床层温升和柴油产品闪点的控制。通过分析，反应器催化剂床层温升可以通过调整原料配比，即降低原料中的催化裂化轻柴油的占比实现，同时可通过反应器催化剂床层中间冷氢控制。柴油闪点可以通过加人其他柴油组分进行调节。综上所述，此方案可行性和操作性较高，计划逐步引精制重汽油至柴油加氢装置，流量最初控制在5 t/h,后通过柴油加氢装置反应器催化剂床层温升和柴油闪点分析结果逐步增量。3工艺流程精制重汽油引人柴油加氢装置方案中精制重汽油通过催化裂化轻柴油线进柴油加氢装置内缓冲罐或柴油加氢原料罐。将部分催化裂化轻柴油压人催化裂化重柴油或与催化裂化重柴油混合后进蜡油加氢原料罐。精制重汽油引人柴油加氢装置流程如图1 所示。催化裂化重柴油线，催化裂化轻柴油线精制重汽油工898图1 精制重汽油引人柴油加氢装置流程示意1一蜡油加氢原料罐;2 一柴油加氢原料罐；3一原料泵；4 一柴油加氢装置内缓冲罐;5 一精制重汽油罐;6 控制阀PV2422;7一水冷却器；8 一空冷器；9控制阀 FV2701注：红色流程线为新增管线。由于柴油加氢装置原料油界区压力为0.6MPa,催化裂化轻柴油线长度约1 0 0 0 m，压力降不定,为顺利将精制重汽油引人柴油加氢装置，汽油加氢装置内制订两条线路进行付油。线路1：在控制阀FV2701前（温度为7 0，压力为1.2MPa)新增管线付油至催化裂化轻柴油线后进柴345762022,51(2)油加氢装置内原料油缓冲罐，实现热供料；线路2:在控制阀PV2422前（温度为35，压力为0.6MPa)新增管线至催化裂化轻柴油线后进柴油加氢装置原料罐，经原料泵后打入柴油加氢装置内缓冲罐，实现冷供料。一旦线路1 出现压力不足而无法付油时,可立即启用线路2 进行付油。4工业应用在柴油加氢装置引人精制重汽油前,为有效控制装置反应器催化剂床层温升，调节原料配比，退出部分催化裂化轻柴油，将轻柴油压入催化裂化重柴油管线,并送至蜡油加氢原料罐区。2022年2 月2 1 日，汽油加氢装置打通FV2701前至柴油加氢装置付油流程，流量控制在5t/h左右。2 3日精制重汽油至柴油加氢装置流量由5 t/h增至1 5 t/h，同时柴油加氢装置退催化裂化轻柴油流量由5 t/h增加至1 5 t/h。精制重汽油性质见表4,在引人精制重汽油后，柴油加氢装置原料性质、工艺参数、产品性质变化见表5 项目密度(2 0 )/(kg m-3)馏程/初馏点10%50%90%95%终馏点项目处理量/(t h-1)反应器人口温度/反应器出口温度/反应器床层温升/反应器压差/kPa冷氢流量(标准态)/(mh-1)高压分离器压力/MPa循氢量（标准态)/(m3h-1)耗氢量(标准态)/(mh-1)分馏塔塔底温度/分馏塔塔顶温度/分馏塔压力/MPa石脑油抽出量/(th-1)孟祥雷，等降低汽油池烯烃含量的技术措施7。由表5 可知：随着精制重汽油的掺人量逐渐增加，原料油的初馏点和1 0%馏出温度变化较大,而对原料油的9 5%馏出温度影响并不明显。这是因为精制重汽油的终馏点约为2 0 8，而柴油的1 0%馏出温度在2 0 8 左右，精制重汽油的掺入,增加了柴油中轻组分的含量,使其初馏点和10%馏出温度明显降低。表4 精制重汽油性质项目馏程/初馅点10%50%90%终馏点密度(2 0)/(kg m=3)烯烃体积分数/%芳烃体积分数/%表5 柴油加氢装置原料油性质变化设计值未掺炼精制重汽油846836161162.6191208.3274270.7349339.5361346.8364表6 柴油加氢装置部分工艺参数变化设计值未掺炼精制重汽油238230320 363363365 398386452323911 0001 1075.0 6.3670.000 90 000718596 970215 3002811401501420.05 0.150.0818.715127.数值80.6101.4133.4182.7208.479025.6035.98掺炼精制重汽油5/h15/h835834158.1148.7200.6197.4261.4265.3336.4335.5341.4343.0掺炼精制重汽油5 Vh15 V/h230230364366388392242623723212031 234667058271 37272317 4432832761451330.080.081924齐鲁石油化工128.QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY表7 柴油加氢装置主要产品性质项目设计值精制柴油馏程/初馏点10%50%90%95%终馏点闪点/精制柴油密度(2 0)/(kgm=3)十六烷指数精制石脑油馏程/初馏点10%50%90%终馏点2022,51(2)掺炼精制重汽油未掺炼精制重汽油5 t/h192207.5222230.5268268.0338327.0340.036291.0不大于8 4 08351.95052.110493.0143134.8160162.4175173.715 t/h205.0202.0234.5236.5279.0274.0336.0325.5346.0339.584.076.583082753.955.148.445.692.481.1118.1116.6158.6154.9177.1171.8由表6 和表7 可知：随着精制重汽油的掺人量逐渐增加，装置耗氢量和反应器催化剂床层温升提高。这是因为精制重汽油中含有大量的烯烃,通过加氢反应使之饱和,放热量增加，同时石脑油的抽出量增多。在精制重汽油掺炼量为1 5h时,理论上每小时可抽出石脑油2 7 t,但受限于塔顶回流泵的能力所限,实际抽出石脑油量2 4th,分馏塔底温降低，使部分重石脑油进人柴油组分中,这也是造成在精制重汽油掺炼量为1 5 t/项目月产量/ktMTBE5.40醚化轻汽油（含醚后碳五）28.50重整戊烷油4.20抽余油23.08加氢裂化轻石脑油13.00烷基化油7.70甲苯1.80精制重汽油31.00重整汽油（碳九）17.82车用国VIB成品汽油132.50h时,精制柴油闪点下降较为明显、石脑油终馏点较低的原因。柴油加氢装置掺炼精制重汽油后，对装置的反应系统，包括循环氢、反应器、加热炉、高低分影响较低，但对于分馏塔的操作和参数影响较大，需加强对此部分的监控。5应用效果在柴油加氢装置掺炼流量为1 5/h的精制重汽油后，汽油池各组分性质及烯烃含量如表8。表8 优化后汽油池各组分性质及烯烃含量密度(2 0 )/(kg:m3)761682652676660700891787875728烯烃体积分数/%0.105.510.211.590.01005.630.0113.06由表1 和表8 对比可知：在柴油加氢装置掺炼流量为1 5 t/h的精制重汽油后，汽油池中精制重汽油月产量由4 1.7 6 kt下降至31.0 0 kt，烯烃体积分数由1 4.33%下降至1 3.0 6%。由于精制重汽油经柴油加氢装置分馏后得到的精制石脑油送至连续重整装置,重整戊烷油、抽2022,51(2)余油以及重整汽油的产量得到提升。汽油池月产量由1 4 0.0 0 kt降至1 32.5 0 kt，这是因为精制石脑油经连续重整装置后部分转化为高附加值的轻质芳烃产品（BTX）。6结语柴油加氢装置掺炼精制重汽油方案总体可行,在装置掺炼流量为1 5 h精制重汽油后,N公司汽油池的烯烃体积分数由1 4.33%降至13.06%，解决了成品汽油烯烃含量“卡边”操作的问题，提高了装置生产操作的弹性空间；同时精制石脑油通过连续重整装置生产出高附加值的TECHNICAL MEASURES FOR REDUCING OLEFIN CONTENTMeng Xianglei,Jin Guangxu,Zhuang Zhiyong,Leng Bing(Liaoyang Petrochemical Branch Co.,CNPC,Liaoyang Liaoning 111003)Abstract:In order to meet requirements of the olefin content of National VIB gasoline forvehicles and reduce the olefin content in the gasoline pool,through comparison of differentschemes,the technical route of diesel hydrotreating unit blending part of refined heavy gasolinewas adopted,the refined heavy gasoline was saturated by hydrogenation and fractionated to ob-tain refined naphtha,which was sent to the continuous reforming unit as raw material.Throughprocess optimization,the olefin volume fraction in the gasoline pool was decreased from14.33%to 13.06%,and operation of the diesel oil hydrogenation unit was stable.At the sametime,output of the light aromatics with high added value was increased.Key words:diesel oil hydrogenation;refined heavy gasoline;gasoline pool;olefin孟祥雷，等降低汽油池烯烃含量的技术措施BTX产品。此优化方案对其他石化企业同类装置具有一定借鉴意义。参考文献1孟祥雷.1.0 Mt/a催化汽油加氢装置开工运行总结J.齐鲁石油化工,2 0 2 0,4 8(1):5 3-5 8.2孟祥雷,段华京.RS-2100催化剂在柴油加氢精制装置的应用 J炼油与化工,2 0 2 0,31（2）：2 2-2 4.3崔欣,杨跃进拓宽SINOALKY硫酸法烷基化技术原料适用范围的工业实践 J石油炼制与化工,2 0 2 1,52(9):47 50.4负莹,高峰.硫酸法烷基化工艺技术探讨 J当代化工,2 0 2 0,4 7(1):1 8 6-1 9 0.IN GASOLINE POOL129.高纯度乙睛的制备方法本发明涉及乙睛提纯技术领域，具体涉及一种高纯度乙睛的制备方法。本发明首先将粗乙睛放至精馏瓶中，然后将该溶液进行精馏，控制体系温度维持在8 0 9 0 之间，丙睛作为重组分留在烧瓶底部，丙烯睛和乙睛从上部蒸出，然后通过一种功能性膜组件，该功能性膜组件由聚丙烯睛膜与活性氧化铝组合而成，使得丙烯睛及乙睛分离，将乙睛纯度提高至9 9.9 9%，然后进行收集，测试其波长2 0 0 2 5 0 nm处的紫外线吸收光度值。本发明设计科学合理，操作便捷，不仅提高了乙睛的纯度，还简化了工艺流程，具有低能耗、无三废产生的优点。（中国石油化工股份有限公司；中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司）CN202111286268.2,2023-05-05一种用于煤化工尾气CO净化的催化剂、制备方法与应用本发明属于煤化工尾气处理技术领域，具体涉及一种用于处理煤化工装置低温甲醇洗含硫尾气中CO催化氧化的催化剂，更特别涉及一种蜂窝陶瓷整体式催化剂及其制备方法。本发明所述用于煤化工尾气CO净化的催化剂，以铂为主要活性组分,辅助以铜锰活性组分,利用铜锰基活性组分良好的低温活性,以及对硫化物的耐受能力和脱除能力，将其与贵金属铂活性组分结合，所述催化剂表现出优异的CO低温催化氧化活性，完成转化温度低于进口剂，可耐受煤化工低温甲醇洗尾气中的微量硫，能够满足上述含硫尾气的CO催化氧化的技术需求。（中国石油化工股份有限公司；中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司）/CN202111275022.5，2 0 2 3-0 5-0 5