化妆品天然成分原料介绍（XXXI）.pdf

化妆品中应用香茅酸早就用于食品中的软饮料冰制食品、胶冻布丁、糖果烘烤食品等，一般用量为0.5 mg/mL。可作为驱虫剂、抗菌剂用于香皂、洗涤剂、膏霜等产品。2 香紫苏内酯(sclareolide)香紫苏内酯（sclareolide）是一内酯类化合物，来自鼠尾草属唇形科香料植物香紫苏(Salvia Sclarea)，该植物在我国已开始引种。香紫苏内酯只能从此植物中提取。化学结构如下：2.1 理化性质香紫苏内酯为类白色或白色结晶状粉末，熔点120 124，难溶于水，可溶于乙醇、甲醇、邻苯二甲酸二乙酯等有机溶剂，20D：+47,（c=2%，氯仿）。香紫苏内酯的分子量为250.4，CAS号为564-20-5。2.2 安全管理情况国家药监局、CTFA和中国香化协会2010年版的国际化妆品原料标准中文名称目录都将香紫苏内酯作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。2.3 药理作用香紫苏内酯有广谱的抗菌性，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、枯草杆菌、白色念珠菌、痤疮丙酸杆菌、黄色弗状菌和青霉菌的MIC分别为50、500、500、10、400、40、1 000和1 000 g/mL。表2是香紫苏内酯与化妆品相关的药理研究。1 香茅酸(citronellicacid)香茅酸（citronellic acid）有2种光学异构体，d-体存在于爪哇香茅、香叶、苦橙子叶、柠檬草；1-体存在白霜卡里松、日扁柏，罗汉柏油；d1-体可从樟脑油中单离得到。香茅酸一般由香茅醛或香茅醇经化学氧化而得。化学结构如下：1.1 理化性质香茅酸为无色液体，微溶于水，可溶于乙醇、丙酮和石油醚，沸点：257 （常压）。香茅酸的分子量为170.2，CAS号为502-47-6。1.2 安全管理情况香茅酸急性毒性大鼠经口LD50：2 610 mg/kg，兔子经皮肤LD50：450 mg/kg，毒性很低；用2%该物质的凡士林制剂在人体进行封闭性皮肤接触试验经2日未发现产生刺激作用；同样以上制剂在人体上进行最高限度试验也没有发生致敏反应。CTFA将香茅酸作为化妆品原料，中国香化协会2010年版的 国际化妆品原料标准中文名称目录中列入，未见它外用不安全的报道。1.3 药理作用香茅酸有抗菌性，对金黄色葡萄球菌、枯草杆菌和大肠杆菌的MIC为500 mg/kg，对绿脓杆菌和黑色弗状菌的MIC为1 000 mg/kg。表1为香茅酸与化妆品相关的药理研究。表1 香茅酸与化妆品相关的药理研究Tab.1 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudyofcitronellicacid试验项目浓度效果说明对蚊子的驱除2%驱除率：100.0%（0.5 h内测定）对屋尘螨的杀死0.1%杀死率：92%对皮肤虱子的驱除0.5%驱除率：100.0%（8 h内测定）化妆品天然成分原料介绍（XXXI）王建新（江南大学 化工学院，江苏 无锡 214122）收稿日期：2023-06-12作者简介：王建新（1949-），男，教授。DOI：10.3969/j.issn.1006-7264.2023.08.014OHCH3CH3CH3OOOKnowledge world知识世界66Vol.46 No.8 Aug.2023表2 香紫苏内酯与化妆品相关的药理研究Tab.2 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudyofsclareolide试验项目浓度效果说明细胞培养对黑色素细胞的增殖促进0.25 g/mL促进率：16%可见光（480 J/cm2）照射下对皮肤黑色素细胞生成黑色素的抑制10 mol/L抑制率：67%312 nm的UVB（20 mJ/cm2）照射下对白介素IL-8生成的抑制50 mol/L抑制率：42.5%312 nm的UVB（20 mJ/cm2）照射下对白介素IL-6生成的抑制50 mol/L抑制率：32.1%脂肪细胞培养对脂肪分解的促进5 g/mL促进率：76.9%细胞培养对脂肪细胞增肥的抑制5 g/mL抑制率：54.1%细胞培养对肿瘤细胞增殖的抑制10 mol/L抑制率：70%2.4 化妆品中应用香紫苏内酯广泛用作烟草风味剂；脂肪细胞培养中，对脂肪的分解有明显的促进作用，可减少脂肪细胞的体积，可用作减肥剂；香紫苏内酯可预防皮肤癌的发生，并有抗炎作用。低浓度使用时可用作晒黑剂，较高浓度（如0.02%）则对皮肤因光照所致的色素沉着有抑制。3 小麦蛋白(wheatprotein)小麦蛋白（wheat protein）属谷蛋白类物质，是禾本科植物种子所特有的蛋白质。在所有品种的麦蛋白中，以小麦种子中含蛋白质最高，应用也较普遍。小麦谷蛋白（wheat gluten）是小麦蛋白中可溶于稀酸或稀碱的部分。水解小麦蛋白（hydrolyzed wheat protein）和水解小麦谷蛋白（hydrolyzed wheat gluten）是以酶法水解上述2种蛋白质成小分子肽的产物。肽的平均分子量一般在1 0004 000。表3是小麦蛋白的氨基酸组成。表3 小麦蛋白的氨基酸组成Tab.3 Aminoacidcompositionofwheatprotein氨基酸名摩尔/%氨基酸名摩尔/%天冬氨酸3.34谷氨酸36.02丝氨酸4.12胱氨酸0.64缬氨酸4.72蛋氨酸2.05组氨酸2.12苯丙氨酸5.38甘氨酸3.56异亮氨酸4.21苏氨酸2.62亮氨酸7.77丙氨酸2.95赖氨酸1.44精氨酸3.44脯氨酸10.74酪氨酸3.85色氨酸0.973.1 理化性质水解小麦蛋白有粉剂和水剂2种。水解小麦氨基酸可完全溶于水。以小分子肽为主的水解小麦蛋白和水解小麦谷蛋白的室温水溶解度指标是10%（溶液透明度90%）；50%乙醇中溶解度5%（溶液透明度80%）。水解小麦蛋白的CAS号为70084-87-6。3.2 安全管理情况国家药监局、CTFA都将水解小麦蛋白、水解小麦氨基酸和水解小麦谷蛋白作为化妆品原料，未见它们外用不安全的报道。表4是水解小麦蛋白和水解小麦谷蛋白与化妆品相关的药理研究。表4 水解小麦蛋白和水解小麦谷蛋白与化妆品相关的药理研究Tab.4 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudiesofhydrolyzedwheatproteinandhydrolyzedwheatgluten试验项目浓度效果说明水解小麦蛋白对超氧自由基的消除5.31 mg/mL 消除率：30.63%水解小麦蛋白对羟基自由基的消除5.31 mg/mL 消除率：42.13%水解小麦蛋白对自由基DPPH的消除 5.31 mg/mL 消除率：64.47%新生儿包皮表皮角化细胞培养水解小麦蛋白对-防卫素生成的促进1%促进率：200%护发施用水解小麦谷蛋白对人头发破断的抑制5%抑制率：6.6%在低湿度（湿度30%）涂敷对皮肤角质层含水量的促进5.6%促进率：提高1倍以上在高湿度（湿度60%）涂敷对皮肤角质层含水量的促进5.6%促进率：38.2%3.3 化妆品中应用水解小麦蛋白和水解小麦谷蛋白均有表面活性，有稳定乳化和促进泡沫的作用；水解小麦蛋白和水解小麦谷蛋白能迅速被皮肤或毛发吸收，无油腻感，有保湿作用，有抗氧活性，有助于提高皮肤的屏障功能。4 缬氨酸(valine)L-缬氨酸（valine）自然界中分布很广的中性氨基酸，是人体8种必需氨基酸之一。L-缬氨酸可从蛋白质水解液中提取，更多的是发酵制取。L-缬氨酸的结构如下：OHONH2Knowledge world知识世界67第46卷2023年第8期4.1 理化性质L-缬氨酸为叶片状晶体（乙醇的水溶液），熔点315 （封闭毛细管），可溶于水，在0 时在1 L水中可溶解83.4 g，不溶于常见的中性有机溶剂，23D：+22.90（C=0.8，在20%的盐酸水溶液中）。L-缬氨酸的分子量为117.1，CAS号为7004-03-7。4.2 安全管理情况L-缬氨酸急性毒性大鼠-腹腔LD50：5 390 g/kg，无毒。中国药监局和CTFA都将缬氨酸作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。表5是缬氨酸与化妆品相关的药理研究。表5 缬氨酸与化妆品相关的药理研究Tab.5 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudyofvaline试验项目浓度效果说明皮肤涂敷对表皮水分含量的促进0.5%促进率：37%皮肤涂敷对皮下毛细血管血流量的促进0.5%促进率：72%老鼠涂敷试验用对毛发脱落的抑制0.05 mol/L 抑制率：2.9%在37 对连接蛋白活性的促进1.3%促进率：150%4.3 化妆品中应用缬氨酸的主要作用与其他氨基酸相仿，有营养、保湿和调理皮肤的功能；在香波中使用，可减少头屑和抑制脱发，但机理尚不清楚。5 新橙皮苷二氢查尔酮（neohesperidindihydrochalcone）新橙皮苷二氢查尔酮为二氢黄酮类化合物，又名为NHDC，少量存在于芸香科酸橙（citrus aurantium）的幼果，现以新橙皮苷为原料还原制取。新橙皮苷二氢查尔酮结构如下：5.1 理化性质新橙皮苷二氢查尔酮为白色或类白色结晶性粉末，熔点156158，极微溶于水（0.45 g/L），易溶于热水（650 g/L），溶于乙醇、甘油，不溶于乙醚和苯。在270 nm、310 nm左右有强烈的紫外吸收峰。新橙皮苷二氢查尔酮的分子量为612.6，CAS号为20701-77-6。5.2 安全管理情况新橙皮苷二氢查尔酮是一食品添加剂。国家药监局、CTFA都将新橙皮苷二氢查尔酮作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。表6为新橙皮苷二氢查尔酮与化妆品相关的药理研究。表6 新橙皮苷二氢查尔酮与化妆品相关的药理研究Tab.6 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudyofneohesperidindihydrochalcone试验项目浓度效果说明对超氧自由基的消除0.1 mmol/L 消除率：31.53%对羟基自由基的消除5 mmol/L 消除率：23.49%对脂质过氧化的抑制0.5 mmol/L 抑制率：77.87%对紫外UVB照射下对细胞凋亡的抑制 500 g/mL 抑制率：50.3%对金属蛋白酶MMP-1活性的抑制0.006%抑制率：100%对白介素L-4生成的抑制半抑制量LC50 30 mol/L对丝聚合蛋白生成的促进0.3 mg/mL促进率：54%对丝氨酸棕榈酰转移酶活性的促进1 g/mL促进率：20%对神经酰胺合成酶活性的促进1 g/mL促进率：20%人角质形成细胞培养对神经酰胺生成的促进1 g/mL促进率：44.8%5.3 化妆品中应用新橙皮苷二氢查尔酮有甜味，甜度是蔗糖的1 5001 800倍，可用作牙膏的甜味剂；新橙皮苷二氢查尔酮有抗氧性，有防晒功能，也有抗炎作用；可促进神经酰胺的合成，改善皮肤屏障的效果很好，在护肤品中建议用量0.1%。6 新鲁斯可皂苷元(neoruscogenin)新鲁斯可皂苷元（neoruscogenin）属甾体皂苷，以其皂苷的形式存在于假叶树属植物假叶树（Ruscus aculeatus）、舌苞假叶树（Ruscus hypoglossum）的树皮和根茎，常与鲁斯可皂苷伴存。新鲁斯可皂苷元和鲁斯可皂苷元结构相似，只多一个双键。新鲁斯可皂苷元从假叶树中提取分离。新鲁斯可皂苷元的结构（R=H）：OHOHOHOHOCH3OHOOOOOOHOHHOHOORHOOOCH3Knowledge world知识世界68Vol.46 No.8 Aug.20236.1 理化性质新鲁斯可皂苷元为类白色粉状物，不溶于水，能溶于丙酮、石油醚、氯仿等溶剂。新鲁斯可皂苷元的分子量为428.6，CAS号为17676-33-4。6.2 安全管理情况国家药监局、CTFA都将新鲁斯可皂苷元作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。6.3 化妆品中应用新鲁斯可皂苷元和鲁斯可皂苷性能相似，可参考鲁斯可皂苷的介绍。7 杏仁蛋白（almondprotein）甜杏仁蛋白水解物和甜杏仁氨基酸来源于蔷薇科值物杏树（Prunus armeniaca）的果仁。杏仁有苦甜之分，甜杏仁形略大，左右对称，种皮淡棕色至暗棕色，微甜而不苦，在中国主要分布于华中、华北、西南各地。甜杏仁蛋白水解物（hydrolyzed sweet almond protein）是将甜杏仁蛋白部分酶法水解，肽的平均分子量约为3 000；甜杏仁氨基酸（sweet almond amino acids）是将甜杏仁蛋白完全水解的产物。表7 是甜杏仁（山西）蛋白中各重要氨基酸的含量。表7 甜杏仁（山西）蛋白中各重要氨基酸的含量Tab.7 Aminoacidcompositionofalmondprotein(fromsweetalmondinShanxiprovince)氨基酸名含量/%天冬氨酸11.00丝氨酸4.29缬氨酸4.50组氨酸2.41甘氨酸4.81苏氨酸2.28丙氨酸10.16精氨酸4.74酪氨酸3.18谷氨酸27.45半胱氨酸0.64蛋氨酸0.38苯丙氨酸5.53异亮氨酸4.03亮氨酸7.04赖氨酸2.40脯氨酸5.157.1 理化性质甜杏仁蛋白水解物和甜杏仁氨基酸均溶于水，甜杏仁蛋白的等电点为4.5。甜杏仁蛋白水解物的CAS号为73049-73-7。7.2 安全管理情况甜杏仁蛋白水解物3%对兔进行眼耐受性试验，有极轻微的刺激。国家药监局、CTFA都将杏仁蛋白水解物和甜杏仁氨基酸类作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。表8 甜杏仁蛋白水解物与化妆品相关的药理研究。表8 甜杏仁蛋白水解物与化妆品相关的药理研究Tab.8 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudyofhydrolyzedsweetalmond protein试验项目浓度效果说明对自由基DPPH的消除10 mg/mL消除率：69.8%对超氧自由基的消除30 mg/mL消除率：71.1%对羟基自由基的消除30 mg/mL消除率：57.9%7.3 化妆品中应用对甜杏仁蛋白功能性质的测定表明，甜杏仁蛋白的吸水和吸油能力均优于大豆分离蛋白；当乳化温度由20 上升至50 时，其乳化能力逐渐上升，60 后乳化能力逐渐下降，乳化稳定性在40 后显著下降；其起泡性不如大豆分离蛋白，而泡沫稳定性与大豆分离蛋白相似。甜杏仁蛋白水解物和甜杏仁氨基酸，能迅速被皮肤吸收，无油腻感，适合用作化妆品的护肤原料。甜杏仁蛋白水解物在护肤品中的最大用量为0.05%。8 胸苷(thymidine)胸苷（thymidine）由一分子的胸腺嘧啶和一分子的脱氧核糖组成，为DNA所含有的成分。胸苷在所有的生命体中均存在，但以化学合成为主。胸苷结构如下：8.1 理化性质胸苷为白色针状结晶性粉末，熔点187189，可溶于水、甲醇、热乙醇、热丙酮、热乙酸乙酯、吡啶和冰乙酸，微溶于热氯仿。比旋光度25D：+30.6（C=1.029，OHHOONNHOOH3CKnowledge world知识世界69第46卷2023年第8期水）。胸苷的分子量为242.2，CAS号为50-89-5。8.2 安全管理情况CTFA将胸苷作为化妆品原料，中国香化协会2010年版的国际化妆品原料标准中文名称目录中列入，未见它外用不安全的报道。8.3 化妆品中应用胸苷为DNA的组成成分，可用作营养性助剂，协同调理皮肤功能、刺激头发的生长和抑制毛发的脱落。9 胸腺嘧啶(thymine)胸腺嘧啶（thymine）是一种嘧啶碱，可从哺乳动物的胸腺中分离得到。胸腺嘧啶现可化学法合成。胸腺嘧啶的结构如下：9.1 理化性质胸腺嘧啶为白色结晶粉末，熔点335 337 （分解），常温难溶于水，易溶于热水，微溶于醇，溶于碱液、酸、甲酰胺，DMF及吡啶。胸腺嘧啶的分子量为126.1，CAS号为65-71-4。9.2 安全管理情况国家药监局、CTFA都将胸腺嘧啶作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。9.3 化妆品中应用胸腺嘧啶有协助皮肤晒黑的作用，与二羟基丙酮等原料配合使用。10 熊果苷(arbutin)-熊果苷（arbutin）属氢醌糖苷化合物，是杜鹃花科植物熊果（Arctostaphylos uva-ursi L.spreng）叶中的主要有效成分。其余含量较多的植物有长春花（Catharanthus roseus）、曼陀罗（Datura innoxia）、日本黄连（Coptis japonica）等，均有提取价值。它的-熊果苷是生化制品，但-熊果苷基本由化学合成。-熊果苷化学结构如下：10.1 物化性质-熊果苷为白色针状结晶（乙酸乙酯），熔点199.5，具强吸湿性，可溶于水和乙醇，在稀酸中易水解，不溶于氯仿、醚和石油醚，紫外吸收特征和吸光系数为286 nm（2 190），比旋光度，化妆品用-熊果苷的纯度为99%。-熊果苷为白色针状结晶熔点（203207）1，其余理化性质与-熊果苷。-熊果苷和-熊果苷的分子量均为272.3，CAS号分别为84380-01-8和497-76-7。10.2 安全管理情况国家药监、CTFA都将-熊果苷和-熊果苷作为化妆品原料，未见它外用不安全的报道。表9是熊果苷与化妆品相关的药理研究。表9 熊果苷与化妆品相关的药理研究Tab.9 Cosmetic-relatedpharmacologicalstudyof-arbutin试验项目浓度效果说明在紫外照射下-熊果苷对成纤维细胞活性的促进0.1 mol 促进率：35.5%细胞培养-熊果苷对弹性蛋白生成的促进1 mol促进率：7%-熊果苷对酪氨酸酶活性的抑制0.05%抑制率：93%-熊果苷对B-16细胞活性的抑制300 g/mL 抑制率：36%10.3 化妆品中应用熊果苷能显著抑制酪氨酸酶在皮层中的积累，对皮肤有漂白样作用，可用于防止皮肤色斑和雀斑，作用强于曲酸和抗坏血酸。型对酪氨酸酶活性的抑制力比型强约10倍。有研究认为熊果苷的作用机理与氢醌相同，因为熊果苷在适当酸、酶存在下能释放游离的氢醌，因此熊果苷与氢醌一样在膏霜类化妆品中不够稳定。虽然熊果苷有美白功效，但用量不当反而可能促進黑色素的生成。熊果苷体外实验时能抑制蛋白质如胰岛素等的降解，能缓和和减少表面活性剂或染发剂对皮肤和毛发的刺激，同样也能促进皮肤细胞生长和帮助愈合伤口。人的皮肤细胞体外培养实验表明，熊果苷微量存在时（10-3 mmol/L），细胞生长速度有明显提高，对皮肤有护理功能。（本文编辑 杨玉喜）OONHNH OHOHOHHOOOHOCH2