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三、计算题：
1. 用0.1000 mol/LNaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/LHCl的水溶液,选用甲基橙作指示剂, pH终=4.4； 若选用酚酞作指示剂, pH终=9.0，终点误差TE各为多少？
2. 氨性缓冲溶液控制pH=9.0时，用EDTA滴定同浓度的Zn2+溶液，求ZnY的条件稳定常数lgK′。(已知：[NH3]=0.1mol/L,[Zn(NH3)4]2+各累积稳定常数分别为lgβ1=2.27,lgβ2=4.61,lgβ3=7.01,lgβ4=9.06,lgαZn(OH)=0.2,lgαY(H)=1.29,lgKZnY=16.50)

3．间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量，称取硫酸铜试样0.5102g, 用去0.1000mol/l的Na2S2O3标液20.10ml,求铜的百分含量。（Cu的摩尔质量为63.54）
4． 有一标准Fe3+ 溶液,浓度为6μg/ml,显色后在最大吸收波长下测定其吸光度为0.304,而样品溶液在同一条件下测得吸光度为0.510,求样品溶液中Fe3+的含量(μg/ml).

１． 移取混合碱试液25.00ml,双指示剂法测定,用0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞变色时,用去HCl溶液30.00ml, 甲基橙变色时,又用去HCl溶液20.00ml,求试液中各碱组分的物质的量浓度。 （混合碱可能成分有Na2CO3 NaHCO3 NaOH）

2 . 计算pH=10.0时，[NH3]=0.1mol/L溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知：Zn2+/Zn电对的标准电极电位为-0.763V,Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06。

3.用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠的浓度，称取邻苯二甲酸氢钾0.5023g，滴定时耗去氢氧化钠溶液27.63ml,计算NaOH溶液的浓度。（邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.3）

4. 用2.0ⅹ10-2mol/l的EDTA滴定同浓度的Ca2+, Ca2+溶液中含有Ag+,[ Ag+]=2.0ⅹ10-5mol/l,控制pH=9.0，求αY。
(lgаY(H)=1.29， lgKAgY=7.3)

5．邻二氮菲分光光度法测定二价铁时，显色后络合物的浓度是3.15x10-5mol/L,在510nm处用1cm比色皿测得吸光度A为0.430，求该显色反应的ε。

1．计算在1.5mol/LHCl介质中，当Ceq（Cr2O72-）=0.10mol/L,
Ceq（Cr3+）=0.020mol/L时， Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。
（忽略离子强度的影响）
其标准电极电位为100V
Cr2O72-+14H++6e-==2Cr3++7H2O

2．溶液中Mg2+的浓度为2.0x10-2mol/L,在pH=10.0时，以铬黑T作指示剂，用同浓度EDTA滴定，求：①lgKMgY′，②TE。
（pMgt＝5.4 lgKMgY􀀅=8.69 lgаY(H)=0.45）

3．用0. 1000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0. 1000 mol/L的NH3的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择指示剂。（NH3的Ka􀀅=1.8x10-5）

4．欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介质中标定0.02mol/L的KMnO4溶液，若要标定时，两种溶液消耗的体积相近，应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？配制100ml这种溶液，应称取Na2C2O4多少克？（已知：Na2C2O4 的摩尔质量为134.0）
-2-+2+424222MnO516H2Mn10

用0.01000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.01000 mol/L的NaOH的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择酚酞作指示剂，pHt=9.0,求TE．

2缓冲溶液控制pH=9.0时，用EDTA滴定同浓度的Ni2+溶液，求Ni
Y的lgK′.(已知：[NH3]=0.1mol/L,[Ni(NH3)6]2+各累积稳定常数的对数为2.75 4.95 6.64 7.79 8.50 8.49,lgαNi(OH)=0.1,lgαY(H)=1.29,lgKNiY=18.67)

3．计算[F-]=0.1mol/L溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）．
已知： Fe3+/ Fe2+电对的标准电极电位为+0.771V,FeF3的lgβ1～lgβ3分别为5.2,9.2,11.9.

．以玻璃电极为指示电极，以饱和甘汞电极为参比电极测定酸度，当pH=４.00时，在250C测得电池电动势为0.209V，测得未知液电池电动势为0.312V，计算未知液的pH值．

1.准确称取0.5877 g基准试剂Na2CO3，在100 mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？称取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，计算该HCl溶液的浓度。（Na2CO3的摩尔质量为105.99）
2.计算[F-]=0.1mol/l溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知： Fe3+/ Fe2+电对的标准电极电位为+0.771V,FeF3的lgβ1～lgβ3分别为5.2,9.2,11.9。
3．pH=5.5时，混合溶液中含Cd2+,Mg2+，Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 ×10-2mol•L-1.对于EDTA与Cd2+的主反应，计算αY, CdY的lgK′值。（pH=5.5时，lgY(H)=5.51 KCdY=1016.46, KMgY=108.7）
4．0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸钾显色后,用水稀释至50ml,在480nm处,用1cm比色皿测得A=0.740,求ε。(Fe的摩尔质量为55.85)

1. 用硼砂标定盐酸的浓度, 称取硼砂2.0716 g 溶解并定容于100 ml容量瓶中，移液管吸取25.00 ml放入锥形瓶中,以甲基红为指示剂,滴定至终点耗去盐酸26.32ml,计算HCl 溶液的浓度。 （硼砂的摩尔质量为381.4）
２． 邻二氮菲分光光度法测定Fe2+时,显色后络合物的浓度是3.15×10-5mol/L,在其最大波长处用1cm比色皿测得吸光度为0.223, 若改用2cm的比色皿，测得它的吸光度又为多少？
3. 3.在1mol/L H2SO4溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电极电位值为0.68V,
已知： Fe3+和Fe2+的浓度比为：（1）10-2；（2）10-1；（3）1；（4）100时，Fe3+/ Fe2+电对的电极电位值分别是多少？4. 用2.0ⅹ10-2mol/l的EDTA滴定同浓度的Cu2+,控制pH=9.0，求α ，αCu和CuY的条件稳定常数lgK′。(已知：lgαY(H)=1.29，lgK Y =18.80, lgαCu(OH) =0.8 )

１． 称取混合碱试样0.5102g,双指示剂法测定,用去0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞变色时,用去HCl溶液30.00ml, 甲基橙变色时,又用去HCl溶液20.00ml,求试样中各组分的百分含量。（NaOH NaHCO3 Na2CO3的分子量分别为40.01,84.01,106.0）
2． pH=10.0时，用20ⅹ10-2mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+, NH3的平衡浓度为0.1mol/L,求αY ，αＺn和ZnY的条件稳定常数K′。
（Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06，lgаY(H)=0.45，lgаＺn(ＯH)=2.4, lgKZnY=16.50）

3．用0. 1000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0. 1000 mol/L的NaOH的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择指示剂。

0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸钾显色后,用水稀释至50ml,在480nm处,用1cm比色皿测得A=0.740,求ε。(Fe的摩尔质量为55.85)
5．间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量，称取硫酸铜试样0.5102g, 用去0.1000mol/l的Na2S2O3标液24.56ml,求铜的百分含量。（Cu的摩尔质量为63.54）

1．以丁二铜肟光度法测定镍,若配合物NiDx2的浓度为3.4ⅹ10-5mol/L,
在470nm处,用1cm比色皿测得T=30.0%,求ε。
2 . 计算pH=10.0时，=0.1mol/L溶液中Zn3(eqcNH 2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知：Zn2+/Zn电对的标准电极电位为-0.763V,Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06。

3．用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.1000mol/LNaOH，计算滴定突跃及计量点时的pH，若用酚酞为指示剂（pHt＝9.0），终点误差为多少？

4．用0.020mol/lEDTA滴定浓度均为0.020mol/l的Ni2+和Ag+混合液中的Ni2+，用氨性缓冲溶液控制pH=10.0，终点时=0.10mol/L，计算lg3(eqcNH NiYK􀀅值。
已知：(1) lgNiYK􀀅=18.7，lgAgYK􀀅=7.3
2) pH=10.0时，lgαY(H)=0.5，lgαNi(OH)=0.7
(3) Ni2+与NH3的lgβ1～lgβ4分别为3，5，7，8
(4) Ag2+与NH3的lgβ1=3.4，lgβ2 =7.4

１． 用0.01000 mol/LHCl溶液滴定20.00ml 0.01000 mol/L的NH3的水溶液,①计算计量点,②计算突跃范围,③选择指示剂。（NH3的Kb=1.8ⅹ10-5）

间接碘量法测定硫酸铜中的铜含量，称取硫酸铜试样0.5102g, 用去0.1000mol/L的Na2S2O3标液24.56ml,求铜的百分含量。（Cu的摩尔质量为63.54）

３．用2.0ⅹ10-2mol/L的EDTA滴定同浓度的Ca2+, Ca2+溶液中含有Ag+,[ Ag+]=2.0ⅹ10-5mol/L,控制pH=9.0，求αY ，αCu和CuY的条件稳定常数K′。
(lgаY(H)=1.29，lgKCaY=10.69, lgKAgY=7.3)

4 . 以丁二铜肟光度法测定镍,若络合物NiDx2的浓度为1.7ⅹ10-5mol/L,在470nm处,用2cm比色皿测得T=30.0%,求ε。

化学计量点：标液的物质量与待测组分的物质量恰好符合其化学计量关系。
酸效应：由于酸度的影响，使EDTA有效浓度降低的现象。
金属指示剂的封闭现象：若待测溶液中存在着与指示剂形成络合物的稳定性高于其与EDTA络合物的稳定性，则到计量点时不变色。
精密度：几次平行测定结果之间相互接近程度。
准确度：测定结果与真实值之间接近程度。
偶然误差：由一些难以控制、无法避免的偶然因素所造成的误差。

三、 问答题：
1．下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪种相应的基准物质？
NaOH， 邻苯二甲酸氢钾， HCl。
1．NaOH 间接法 邻苯二甲酸氢钾
邻苯二甲酸氢钾 直接法
HCl 间接法 硼砂

2．何谓吸光度和透光率，两者的关系如何？
3．通过计算说明：0.1mol/lNH4Cl溶液能否准确滴定？(NH3的Kb=1.8ⅹ10-5)

4．Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？

１． 已知某酸碱滴定过程的突跃范围是5.3~8.7(pH值),应选用哪种指示剂_______(A 甲基橙 B甲基红)，终点颜色为_______(Ａ 黄色 Ｂ 红色);
２． 在2mol/L的H2SO4溶液中,Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)电对的条件电极电位为1.43V, 当Ce(Ⅳ)与Ce(Ⅲ)的浓度比为10时,其电极电位为__
３． 下列物质不能用作基准物的是______; A 重铬酸钾 B 硫酸铜 C 硼砂
４． H2CO3水溶液的质子条件式___________________________________________;
５． H2A在水溶液中可能存在的型体________________________;
６． 间接碘量法测铜时,淀粉指示剂应在___________加入;
A 滴定前 B 加入硫氰酸钾后 C 接近于终点时
７．写出有效数字的位数：
0.03010＿＿＿＿＿,7.02—————— ,5.00х10２——————,pH=10.81——————,1050——————;
8．用最简式计算下列溶液pH值：
① 0.1mol/L的NaH2PO4水溶液(H3PO4的 Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13),pH=———；
② 0.1mol/L的HAc水溶液(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5), pH=———；
９．将下列吸光度转换为透光率0.01＿＿＿＿＿，0.30＿＿

0．标准溶液的配制方法有———————和———————．

１． 影响氧化还原滴定突跃范围的因素_____________________________________； 2．适用于滴定分析法的化学反应必须具备的条件是：(!) ，(2) ，(3) ；凡能满足上述要求的反应都可应用于 滴定法。
3．铝的测定一般不采用EDTA直接滴定方式，用配位滴定法测定铝合金中铝的含量可采用 滴定方式。
4．从产生的原因上，误差分为 误差, 误差；
５． 写出有效数字的位数：
0.02110_______,6.02_______,6.100x102______,pH=10.2______,
1040______；
6．已知某酸碱滴定过程的突跃范围是8.7~5.3(pH值),计量点为7，应选用哪种指示剂_______(A 甲基橙 B甲基红)，终点颜色为_______(Ａ 黄色 Ｂ 红色 C 橙色)；
7．某碱液可能含有NaOH，Na2CO3或NaHCO3或它们的混合物，今用盐酸标液滴定，用双指示剂法（先用酚酞后用甲基橙）指示终点，根据V1和V2值的大小，判断碱液组成。

a.若V1>V2 ，该碱液组成为 ；
b.若V10，该碱液组成为 ；
e.若V1>0,V2=0，该碱液组成为 。
8．写出质子条件式：
H3PO4水溶液_______________________________________；

9．常用的滴定方式有：直接滴定法、____
10．将下列吸光度转换为透光率A=0.02 T=______＿，A=0.40 T=_________。
11．碘量法的两个主要误差来源为 和 。
12．以玻璃电极和饱和甘汞电极与试液组成工作电池测定pH值，
为参比电极， 为指示电极。

１． 两电对的电位差 2分2． (!)反应必须定量进行，(2)反应必须迅速完成，(3)必须有适当的方法确定终点；直接 每空1分
3．置换滴定方式 2分
4．系统 偶然 每空1分
５． 4，3，4，1，含糊 每空1分
6．B，C 每空2分
7． a. NaOH Na2CO3 b. Na2CO3 NaHCO3 c. Na2CO3
d. NaHCO3 e. NaOH 每空1分

9．间接滴定法、返滴定法、置换滴定法 每空1分
10． 95.5%，39.8% 每空1分
11．碘的挥发 碘离子被空气氧化 每空1分
12．饱和甘汞电极玻璃电极 每空1分

1． 什么是精密度？什么是准确度？二者关系如何？ （8分）

． 精密度是指几次平行测定结果之间相互接近的程度。 3分
准确度是指测定结果与真实值之间的接近程度。 3分
共同衡量分析结果的好坏，高的精密度是高的准确度的前提，但高的精密度不一定能保证高的准确度。 2分
2．溶液中Mg2+和Ca2+浓度为2.0ⅹ10-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,通过计算说明能否通过控制酸度分步滴定?（ＫＣａＹ􀀅=10.69 KMgY􀀅=8.69） （5分）

3．什么是化学计量点？ （3分）
4．什么是指示剂的封闭现象？如何处理？（5分）
5．分光度计的主要组成部件有哪些？（4分

T=-LGA

１． 一元弱酸HAc在水溶液中有_HAc_和_Ac-_两种型体存在，当pH=pKa时，δ0＝0.5 ，δ1＝—0.5；
２． 写出有效数字的位数： 0.0301—3, 7.020_4, 5.10х102_3__, pH=10.8_1__—,
1060_含糊_；
３． 乙二胺四乙酸简称—__EDTA___；
4.下列物质能用作基准物的是__A__。
A 邻苯二甲酸氢钾 B 氢氧化钠 C 硫代硫酸钠 D EDTA
5．已知H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13,求Na3PO4 的Kb1=_2.27x10-2_，Kb2=—_1.59x10-7__，Kb3=__1.32x10-12__；
6．标准溶液的配制方法有_直接法_和__间接法_；
7．写出质子条件式：
HAc水溶液—_[H+]=[Ac-]+[OH-]_—，
8．误差分为—__系统误差__—和__偶然误差__；
9．用最简式计算下列溶液pH值：
① 0.1mol/l的H3PO4水溶液(H3PO4的 Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13),pH=_1.56_；
② 0.1mol/l的HAc水溶液(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5), pH=__2.87__；
10．碘量法测定选用的指示剂是__淀粉__；
11.将下列透光率转换为吸光度2.0％_1.7_，10.0％__1.00__；
12．可用作参比电极的电极有_甘汞电极(标准氢电极、银-氯化银电极)。

二、 问答题： 1．什么是突跃范围？
2 . 通过计算说明：0.1mol/LHAc溶液能否准确滴定？
(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5)
3．酸碱滴定中选择指示剂的依据是什么？
4．什么是滴定终点？什么是化学计量点？什么是终点误差？
5．分光光度计的主要组成部件有哪些？
6．什么是精密度？什么是准确度？二者关系如何？

1．滴定突跃范围是指滴定剂由不足半滴到过量半滴之间pH(pM、E)变

化范围。

4．以饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极，测定pH值。当缓冲溶液pH=4.00时，在250C测得电池电动势为0.209V，测量未知液电动势为0.312V。未知液的pH值为多少？

５．络合滴定中,金属指示剂的作用原理是什么? (以EDTA滴定Zn2+，铬黑T作指示剂为例,进行说明)
5．滴定前: Zn2+ + 铬黑T → Zn -铬黑T(酒红色的络合物)
随着EDTA的加入, Zn + Y = ZnY
在计量点附近: Zn -铬黑T(酒红色)+ Y = ZnY + 铬黑T(蓝色)
溶液由酒红色变为蓝色, 指示终点的到来.

１． 需分析某一弱酸ＨＡ水溶液中弱酸的浓度，必需作的理论计算和判别有哪些？

２． 通过计算说明：溶液中Pb2+和Ca2+浓度为2.0ⅹ10-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,能否通过控制酸度分步滴定?（lgKPaY=lg18.04 lgKCaY=10.69）
３． 分光光度计的基本组成部件有哪些？
４． 什么是突跃范围？
５．已知真实值为23.61%，甲的三次测定的平均值为23.60%，精密度分别为：0.66% 0.90% -1.43%；乙的三次测定的平均值为23.82%，精密度分别为：0.43% 0.16% -0.55%．谁的结果更可靠？为什么？

1．通过计算说明：0.1mol/LHAc溶液能否准确滴定？
(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5)
2．溶液中Pb2+和Ca2+浓度为2.0ⅹ10-2mol/L,用相同浓度的EDTA滴定,能否通过控制酸度分步滴定?（ＫＣａＹ=10.69 KPbY=18.04）
3．什么是化学计量点？
4．什么是指示剂的封闭现象？如何处理？
5．什么是参比电极？什么是指示电极？

二、问答题：
１． 用HCl测定混合碱的组成时，采用双指示剂连续测定法, 当先加入酚酞指示剂，用HCl滴定到指示剂变色时，耗去HCl的体积为24.10 ml；继续加入甲基橙时, 滴定到指示剂变色时，又耗去HCl 31.45 ml, ①试请判断该混合碱的组成?(该混合碱为NaOH、 Na2CO3 和NaHCO3中的任意两种) ② 写出两种指示剂变色时,都发生了一些什么化学反应?
2． 用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00ml 0.1000 mol/L HCl的的水溶液, 突跃pH范围: 4.30∼ 9.70，可以选择的指示剂有哪些？在这些可供选择的指示剂中，选择哪个指示剂所带来的误差最小？并分别列出选择这些指示剂时，滴定到终点时，溶液的颜色又分别是什么？

４． 可以用EDTA测定溶液中的Ca2+和Mg2+总浓度,若已知Ca2+和Mg2+的浓度大约都为2.0ⅹ10-2mol/L,现在只测定溶液中的 Ca2+浓度可以怎么办?
5．什么叫条件电极电位?

1． 氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。

分析化学考试试卷 考试班级： 考试时间： 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为
；相对平均偏差为
；标准偏差为
；相对标准偏差为
；置信区间为
（18 .33,05.0=t） 2．系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做
试验和
试验等方法减免，而偶然误差则是采用
的办法减小。 3．有一磷酸盐混合溶液，今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为
；当V10，V2>0） 4．NH4CN质子条件为
5．在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是
，加入NaOH的作用是

分析化学测试卷
一. 选择（40分）
1．定量分析结果的标准偏差代表的是（ C ）。
A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度
C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差
2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。
A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量
B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量
C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量
D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量
3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。
A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全
C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大
4．下列叙述中错误的是（ B ）。
A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl-试样，会产生正误差
B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差
C. 偶然误差可通过增加测定次数减小
D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高
5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得
0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。
（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。
A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8%
6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。
A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高
分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大
7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）
A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 1
8．磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。当用0.200mol/L NaOH标准溶液滴定浓度均为0.100mol/L盐酸和磷酸混合溶液时，可产生明显的滴定突跃最多为（ B ）。
A. 1 个 B. 2个 C. 3个 D. 4个
用强碱滴定磷酸，由CKa>9，最多只有两个突跃。
9．已知lgKHgY＝21.8, lgαHg=3.16和下表数据
pH
1.5
2.0
3.0
4.0
lgαY(H)
15.55
13.79
10.63
8.44
若用0.01mol/L EDTA滴定0.01mol/L Hg2+溶液，则滴定时最低允许pH（ B ）。
A. 4.0 B. 3.0 C. 2.0 D. 1.5
10．用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH＝5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH＝10.0滴定试样中Ca2＋。测定结果将（ B ）。
（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH＝5.0，lgαY(H)=6.45
pH＝10.0，lgαY(H)=0.45）。
A. 偏低 B. 偏高 C. 基本无影响 D. 不确定
由ΔlgK≥5，可知，pH＝5.0时，Mg2+不影响滴定，因此EDTA标准溶液的浓度准确。但pH＝10.0时，Mg2+干扰滴定，需要消耗EDTA，所以结果偏高
11．已知CuI的Ksp=1.1×10-12，[I-]=1 mol/L，，，，计算2Cu2++4I-=2CuI↓+I2在25℃的（ B ）。
A. 反应不能发生，无法计算 B. 11.2 C. 5.6 D. 12.9
由已知CuI的Ksp=1.1×10-12，[I-]=1 mol/L，， ，可计算得Eθ/Cu2+/CuI = EθCu2+/Cu+ + 0.059lg(Ksp/αCu2+) =0.87
由n（Eθ/+ - Eθ/-）/0.059=11.2
12．下列关于副反应系数的定义，正确的是（ C ）。
A. B.
C. D.
13．用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生（ B ）。
A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响
D. 指示剂不变色，无法指示滴定终点。
滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。
14．25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释至100 mL，则溶液的pH值为( C )。已知磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。
A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.94
15．下列操作中，产生负误差的是( D )。
A. 铬酸钾法测Cl-，控制溶液pH＝4.0
B. 吸附指示剂法测I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂
C. 铁铵矾法测Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀
D. 铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀
16．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。
A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定
C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大
17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。
A. 氧化还原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数Ksp
C. 配位滴定法中的KMY， D. 酸碱滴定法中的Ka和Ca
18．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）
（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。

（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ）。
Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此Δm减小。
（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A. ）。
热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。
（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ）。
溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低
（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（ D ）
多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c标V标=cV移，则c减小，产生负误差！
（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（ C ）
二、填空（15分）
1. 制备晶形沉淀的条件是（ 1. 在稀溶液中 2. 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂 4.陈化 ）
2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的质子条件式为：
（[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]+[CN-]或[H+]+C2=[OH-]+[CN-]+[CO32-]
[H+]+C2+[HCN]=[OH-]+[CO32-]+C1 ）。
建议用第一种，后两种由MBE和CBE得到。
3. 磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时（pH= 4.66）；溶液中HPO42-分布系数最大时（pH= 9.94 ）。
4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性）。
5. 当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（△pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足（ 5 ）。
6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为（ 3.85 ）。
7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce4+（＝1.44 V）标准溶液滴定等体积的0.1000 mol/L的Fe2+ (＝0.68 V )溶液，计算滴定剂加入82%时电对的电位E = ( 0.72 )V；化学计量点时电对的电位E = ( 1.06 )V，体系的当滴定剂加入 ( 50 )%时电对的电位E= 0.68V。
四、测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分)
解：（1）

（2）
（3）
（4）
（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%

五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？
( 已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3 = 105.99，NaA = 182.03，NaB =132.0 ) 。 （10分）
1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01, 则cKb=10-9)因此NaA能被盐酸滴定
NaB的pKb=14-1=13远大于7，(假定c=0.01, 则cKb<10-9)因此NaB不能被盐酸滴定 （1分）

甲基橙变色时： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O （1分）
NaA + HCl = NaCl + HA （1分）
酚酞变色时仅有： Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl （1分）
根据（3）可计算出