离子峰的主要类型.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,一、分子离子峰,二、,碎片离子峰,三、同位素离子峰,四.亚稳离子,峰,五.多电子峰,第二节 离子峰的主要类型,main types of ion peaks,2024/11/29 周五,1,一、分子离子峰,M+e M,+,+2e,2024/11/29 周五,2,电离难易：,杂原子上的,n,电子、,电子、,电子,2024/11/29 周五,3,1.,M,+,的稳定性顺序：,芳香化合物共轭链烯烯烃脂环化合物直链烷烃酮胺酯醚酸支链烷烃醇。,（,m,/,e,M,）,2024/11/29 周五,4,分子离子峰强度与结构的关系,2024/11/29 周五,5,2.分子离子,峰,的获得,(1),制备挥发性衍生物,(2),降低电离电压，增加进样量,8,4,8,4,8,5,9,8,9,8,8,5,7,0,e,v,1,2,e,v,2024/11/29 周五,6,m,/,z,m,/,z,3,9,1,2,7,9,2,6,1,1,4,9,1,1,3,2,7,9,1,6,7,1,4,9,1,1,3,7,1,5,7,EI,CI,（3）,降低气化温度,m,/,z,m,/,z,M,2,0,6,2,0,6,T,=,1,6,0,C,T,=,2,5,0,C,M=390,COOC,8,H,17,COOC,8,H,17,（4）,采用软电离技术,2024/11/29 周五,7,二,、,碎片离子峰,电离能713,ev,，质谱中70,ev,，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。,正己烷,2024/11/29 周五,8,碎片离子峰,正癸烷,2024/11/29 周五,9,碎片离子峰,2024/11/29 周五,10,碎片离子峰,2,9,4,3,5,7,7,1,8,6,M,3,0,4,0,5,0,6,0,7,0,8,0,9,0,H,3,C,C,H,2,C,H,2,C,H,2,H,3,C,C,C,H,3,C,H,3,5,7,H,3,C,C,H,2,C,H,2,H,3,C,C,H,C,H,3,4,3,M,=,8,6,2024/11/29 周五,11,例：,CH,4,M,=16,12,C+,1,H,4=16,M,13,C+,1,H,4=17,M,+1,12,C+,2,H+,1,H3=17,M,+1,13,C+,2,H+,1,H3=18,M,+2,同位素峰,分子离子峰,三、同位素离子峰,M,+1，,M,+2，,M,+3。；,1,6,1,5,m,/,z,R,A,1,3,.,1,1,2,1,.,0,1,3,3,.,9,1,4,9,.,2,1,5,8,5,1,6,1,0,0,1,7,1,.,1,2024/11/29 周五,12,母峰、卫星峰（,M+1,，,M+2,）,M=78,100%,（,12,C,6,1,H,6,）,M+1=79,66,%,（,13,C,6,1,H,6,）,13,C/,12,C,为,1.1%,2024/11/29 周五,13,有机物中各元素的同位素丰度,元素,C,H,N,O,同位素,12,C,13,C,1,H,2,H,14,N,15,N,16,O,17,O,18,O,丰度,100,1.08,1000.016,100,0.38,100 0.04 0.20,元素,P,S,F,Cl,Br,同位素,31,P,32,S,33,S,34,S,19,F,35,Cl,37,Cl,79,Br,81,Br,丰度,100,100 0.78 4.4,100,10032.5,10098,2024/11/29 周五,14,2024/11/29 周五,15,CH,3,I,（,I=127,）,M=142,100%,M+1=143,1.1%,2024/11/29 周五,16,碎片离子峰,1,4,2,1,4,0,1,2,7,1,2,5,1,0,5,7,1,1,5,8,1,5,6,7,7,5,1,1,1,0,1,0,8,9,5,9,3,8,1,7,9,2,7,6,6,6,4,5,1,4,9,2,9,2,8,2,9,C,2,H,5,C,l,C,2,H,5,B,r,B,r,C,l,C,2,H,5,2024/11/29 周五,17,n,个同位素峰的丰度比（,a+b,）,n,如：,CH,2,Cl,2,：,a-,轻，,b-,重,，,n-,原子数,35,Cl,/,37,Cl=3:1,a=3,b=1,n=2,CH,2,35,Cl,2,CH,2,35,Cl,37,Cl,CH,2,37,Cl,2,M M+2 M+4,9,：,6,：,1,（三个峰）,2024/11/29 周五,18,Begnon,将,M=500,以下由,C,、,H,、,O,、,N,组成的不同化合物的,M,、,M+1,、,M+2,的相对丰度列表,2024/11/29 周五,19,贝农(,Beynon),表,例如：,M,=150,化合物,M,+1,M,+2,化合物,M,+1,M,+2,C,6,H,14,NOCl,8.15 0.49,C,7,H,11,N,4,9.25 0.38,C,6,H,14,O,4,6.86 1.0,C,8,H,6,O,3,8.36 0.95,C,7,H,2,O,4,7.75 1.06,C,8,H,8,N O,2,9.23 0.78,C,7,H,4,N O,3,8.13 1.06,C,8,H,11,N,2,O,9.61 0.61,C,7,H,6,N,2,O,2,8.50 0.72,C,8,H,12,N,3,9.98 0.45,C,7,H,8,N,3,O,8.88 0.55,C,9,H,10,O,2,9.96 0.84,2024/11/29 周五,20,例,1,：,某未知化合物,M,为150，,IR,显示有,羰基,，,（,M+1）%=10.2，M+2）%=0.88，,求分子式,2024/11/29 周五,21,（,M+1,）,%,在,10-12,之间的有,6,个,分子式 （,M+1）,（,M+2）,C,9,H,12,NO 10.34 0.66,奇,N,C,9,H,14,N,2,10.71 0.52,IR?,C,10,H,2,N,2,11.60 0.61 H,少,C,10,H,14,O 11.07 0.75,C,10,H,16,N 11.44 0.60,奇,N,C,11,H,2,O 11.96 0.85 H,少,2024/11/29 周五,22,N,规则,含奇数,N,原子,M,+,为奇数（如,CH,3,CN）,其他,M,+,为偶数,2024/11/29 周五,23,四.亚稳离子峰,2024/11/29 周五,24,M,1,+,m,2,+,+,中性碎片,M,1,+,m,2,*,+,中性碎片,（,m*=m,2,2,/m,1,）,峰较钝而小，一般要,跨到,25,个质量单位；,质荷比通常不是整数,2024/11/29 周五,25,对氨基茴香醚产生亚稳离子的裂解,寻找和判断离子在裂解过程中的相互关系,2024/11/29 周五,26,五.多电子峰,失去一个以上电子，产生多电子峰,如吡啶出现,M,2+,m/e=39.5,2024/11/29 周五,27,