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异戊二烯的生产工艺与技术路线的选择.doc

1、 异戊二烯的生产工艺与技术路线的选择 工业上有多种方法生产异戊二烯。除C5馏分分离得异戊二烯外,工业上还采用合成法生产。例如:采用C5以下的有机原料如丙烯、异丁烯、甲醛、丙酮和乙炔来合成;也可从C5馏分中的异戊烷、异戊烯脱氢制得。由于各国原料价格和供应情况不同,不同国家采取的合成方法也有所不同,但更多的异戊二烯还是直接来自C5馏分分离。 异戊二烯的生产方法主要有异戊烷、异戊烯脱氢法;化学合成法(包括异丁烯-甲醛法、乙炔-丙酮法、丙烯二聚法)和裂解 C5馏分萃取蒸馏法。目前,各国根据各自的情况来选择合适的工艺路线。 2.1 异戊烷和异戊烯脱氢法 脱氢法按反应机理分为催化脱

2、氢和氧化脱氢。按原料分为异戊烷和异戊烯脱氢,除氧化脱氢外,其他脱氢法均已工业化。 2.1.1 异戊烷两步催化脱氢法 异戊烷两步催化脱氢法是由前苏联开发成功的,并于 1968年在前苏联实现工业化,目前是独联体和东欧国家生产异戊二烯的主要方法。该方法的原料异戊烷来自催化裂化或直馏汽油,工艺过程分为三步,先将异戊烷脱氢为异戊烯,再将异戊烯催化脱氢生产异戊二烯,再用乙腈或二甲基甲酰胺萃取蒸馏得高纯度的异戊二烯产品。两步脱氢反应均为可逆吸热反应,反应受热力学平衡限制。该方法的特点是原料便宜易得,但工艺流程比较复杂。 …… 2.1.2 异戊烯催化脱氢法 异戊烯催化脱氢法是由美国开发,并于1961

3、年由美国Shell公司采用该技术建成了1.8万吨/年的异戊二烯生产装置。至70年代,此法生产能力曾达l 9万吨/年。该法的原料是从炼油厂C5馏分中抽提分离异戊烯,异戊烯催化脱氢,脱氢产物分离精制提纯的异戊二烯产品。 该法工艺流程见图2.3,过程分3步:…… 2.2 化学合成法 异戊二烯化学合成法主要包括异丁烯-甲醛为原料的烯醛法、乙炔-丙酮为原料的炔酮法和丙烯二聚法。 2.2.1 异丁烯-甲醛法 …… 2.2.2 乙炔-丙酮法 乙炔-丙酮法是由乙炔和丙酮为原料合成异戊二烯。最初是由意大利SNAM(斯纳姆)公司开发的,1970年在意大利的Renenna实现工业化,建有3万吨/年的

4、工业装置。 …… 2.2.3 丙烯二聚法 丙烯二聚法是由美国 Goodyear(固特异)和Scientific Design公司开发的,未经中试,直接从小试一步放大到工业装置,…… 2.3 裂解C5馏分分离方法 在石油烃类裂解制取乙烯的过程中,有大量的C5馏分产生。石油裂解C5馏分的组成十分复杂,一般可粗分为两大类:…… 2.4 异戊二烯生产工艺优劣势比较与选择 目前异戊二烯的生产方法主要有异戊烷、异戊烯脱氢法;化学合成法(包括异丁烯-甲醛法、乙炔-丙酮法、丙烯二聚法)和裂解C5馏分萃取蒸馏法。为了对比异戊二烯几种主要生产工艺技术,以6万吨/年生产装置为例,现将有关文献报导的

5、主要工艺技术生产装置投资及原料和公用工程消耗情况列于下表2.1。 表2.1 几种主要工艺技术生产装置投资及原料和公用工程消耗对比表 从表2.1可以看出,…… 针C5馏份对异戊二烯的分离,目前已实现工业化的几种分离工艺流程比较见表2.2。 表2.2 几种分离异戊二烯的工艺流程比较表 2.5 主要企业C5分离工艺技术及来源 2.5.1 主要企业C5分离工艺技术 (1)上海石化 上海石化是我国第一家C5分离企业,1991年采用北京化工研究院的技术建成2.5万t/a C5分离工业性试验装置,1992~1994年进行了4次全流程开车,完成了工业性试验任务。该套技术是以裂解C5馏份为

6、原料,以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,经二聚、二次萃取精馏和常压蒸馏、减压蒸馏,最终分离出聚合级异戊二烯、化学级异戊二烯、间戊二烯和双环戊二烯(DCPD)。 …… 2.5.2 国内外C5分离技术来源 由于目前工业化生产异戊二烯普遍采用二甲基甲酰胺(DMF)法、乙腈(ACN)法,故在此主要列出这两种方法的技术来源。 表2.3 国内外C5分离技术来源 2.6 异戊二烯工艺技术的改进与发展趋势 无论是裂解C5馏分萃取蒸馏法,还是烯醛化学合成法,抑或是异戊烷、异戊烯脱氢法,与开发初期阶段相比均取得一定进展。…… 详细内容参见六鉴网()发布《异戊二烯技术与市场调研报告》。

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