有机硅耐磨透明涂料.pdf

高 分 子 通 报 2 p ，f Z 9 9 6年 6月 有 机 硅 耐 磨 透 明 涂 料 高长有 杨 柏、一 家骢 (吉 化 春1 3 0 0 2 3)u r 3-17 提要详细 总结 了掏成 有机硅 耐磨 潦料 的主 要 原料 x,g t 溶腔 掭加 剂、帮 剂及其 他 助剂 对 兼 有防雾性 可染色性 抗静电性、紫补吸收性的耐磨豫蚪进行 -介绍 给出了J D棘覆薄 的制备盟涂 层 的 性 能 关键 词有 机硅 氧烷耐磨橡 料 适到涂 层 制各 。_-一 光学塑料 以其耐 冲击性能好、密度低、价格 低廉、易加 工 成型等优 点在近 年得 到了广泛 的 应 用，而 耐 磨、耐 热、耐 湿、耐 溶 剂性 能 较 差 的 缺 点 0 又 严 重 限 制 了 其 制 品 向 更 高 档 次 的 发 展。重 新 设 计 分 子 结 构 以 克 服这 些 缺 点 固 然是 提 高 性 能 的 根 本 途 径，然 而 对 现 有 光 学 塑 料 的 品种 进行 表 面 的 改 性处 理却 是 更 加 简 便 实 用 的 主 法。迄今 为 止，人 们 利 用 物 理 镀 膜 法(如真 空 蒸 发镀 膜、等 离 子 体 镀 膜、化 学 气 相 沉 积 等 方 法)和 化 学 镀 膜 法 已 成 功 地 制 备 出 抗 静 电 膜(A n t i s t a t i c c o a t i n g s)l 3 j、耐 擦 伤膜(A b r a t i o n r e s i s t a n t c o a t i n g s)1 4 1、防 雾 膜【An t i f o g g i n g c o a t-i n g s)、减 反 射 膜(A n t i r e fl e e t i o n c o a t i n g s)及 透 明 导 电膜(T r a n s p a r e n t c o n d u c t i n g c o a t i n g s)|5、高 反 射 膜(Mi r r o r c oat i n g s)等。物 理 法镀 制 的 膜层 均 匀、致 密 性 好但 仪 器 设 备 复 杂、条 件 要 求 严 格，加 之 塑 料 耐 热 性 较 差，故 而 在 光 学 塑 料 表 面 改 性 上 应 用 较 少。化 学 镀 膜 的 方 法 较 多，得 到 的 膜 层 的 性 能 也 各 不 相 同 J。对 于 光学 塑 料 表 面 的硬 质 耐 擦 伤 膜 层，以 水 解 成 膜 法 得 到 聚 有 机 硅 氧 烷 耐 磨 涂 屡 较为普遍。该方法涂 料 的制备 工艺 简单、性 能 稳 定，踪 层 耐 擦 伤 强 度 高、跗 着 力 好，且 固 化 温 度 低、成 本 低 廉，因 而 较 其 他 的 硬 质 膜 层(如 热 固 化 型 的 氨基 树 脂 系或 密 氨 系涂 料 及 紫外 线 固 化 型 的多 功 能丙 烯 酸 酯 系 涂 料)近 年 来 得 到 更 加广 泛 的应 用。国 外 从 6 o年 代 后 即 开 始 研 究 用 于 光 学 塑 料 的 有 机 硅 耐磨 涂 料，从 7 O年 代 后 发 表 的 专 利 逐 渐 增 多，这 方 面 的 工 作 以 日本、美 国、德 国报 道较多，英 国、法 国等其他 国家也有 一定 的专 利 发表。国内对有 机硅 耐磨涂 料 的研究 起 步晚，迄 今 尚未 见 可 实 用 的 产 品。据 了 解，目前 国 内 的 一 些 塑 料 镜 片 生产 厂家 所 用 涂料 几 乎 全 部 依 赖 进 口，价格 昂 贵。有 机 硅 耐 磨 透 明 涂 料 属 精 细 化 工 产 品，投 资 少、效 益 大，其 生产技 术都 是 高 度保 密 的。本 文 从 所 用 原 料 着 手，对 制 备 有 机 硅 耐 磨 涂 料 的 主要原料、溶 剂、水解催 化剂、固化剂等 组 分 的 种 类 和 数 量 进 行 了 详 细 归 纳 和 评 述，以 期 促 进 我 国对 该娄 产 品 的 开 发 和 应 用。l 耐 磨涂 料 的组 成 1 1主要 原 料 主要 原 料 是 成 膜 的 基 础 物 质，因 而 其 选 择 对 最 终 耐 磨 涂 层 的各 种-胜能 均 有 极 大 影 响。对 耐 磨 涂 抖 而 言，一 般 多 选 用 烷 氧 基 硅 烷，而 氯 硅 高长 有吉 林 辉 南 。1 9 6 6年 9 月生。1 9 9 0年 毕 业 于 吉 林 大 学 化 学系 获 高 分 子 材 料 工 学 学 士学 位 同 年师 中国科 学 院院 士沈家 骢 教授攻 读 硕士 学位 1 9 9 3年 至今 攻读高 分子 化学 与物 理博 土学 位。主要 事有 关 功 能 高 分 子 盈 聚 合 物 光学 材 料 的 研 究 发 表论 文 l 0 崇 篇 维普资讯 http:/ 第 2期 高 分 子 通 报 烷或烷 氧基 氯硅烷则 极少使 用，因其水 解后产 生 H C 1，使 涂 料 的 性 能 难 以 稳 定。烷 氧 基 硅 烷 中，尤 以 R S i(O R )型 和 S i(O R )型 最 常 使 用。这 两 种 类 型 的 硅 氧 烷 水 解 后，可 形 成 大 量 S i O H，再 经 脱 水，形 成 高 度 交 联 的 近 于 S i O，的 硬 质 网 络 J，其 耐 磨 性 能 较 好；同时 因有 与 s i 直 接相 连 的有 机 基 团 R存 在，可 大 大 增 加 涂 层 的 柔韧 性，减 少 应 力 开 裂，提 高 涂层 与 基 底 的 粘 接 强度。R。、R 一 般 为 甲 基、乙 基 或 乙 酰 基 等 基 团：R 的 结 构 变 化 较 大，可 以 是 甲 基、乙 基、丙 基、一 环 氧 丙 氧 基 丙 基、y一甲 基 丙 烯 酰 氧 丙 基、y一 氨 丙 基 等 基 团。以下 是 常 用 到 的 烷 氧 基 硅 烷 加 ；Me S i(O Me)、K H 一5 6 0(一 环 氧 丙 氧 基 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷)、Me S i(O E t)、S i (0)M e S i(O A c)、K H 一5 7 0(7一 甲 基 丙 烯 酰 氧 基 丙基 三 甲氧 基 硅 烷)、K H一5 5 0(一 氨 丙 基 三 乙 氧 基 硅 烷)、S i(O Me)、K H M6 0 3(N 一 一 氨 乙基 一 y一 氨丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷)及 K H一5 9 0(y 一巯 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷)、K B E 1 O O 3(乙烯 基 三 乙 氧基硅烷)、P r S i(O Me)3、H O(C H 2)；S i(O Me)3 等。1 2无机溶胶添加剂 在 大 多 数 耐 磨 涂 料 配 方 中 还 加 入 一 定 量 的无机溶 胶 或烷 氧基 金 属化 台物 这些物 质 车 身 一 般 不 形 成 化 学 交 联 而 成 膜，而 是 与烷 氧基 硅 烷 共 同作 用，提 高 涂 料 的 粘 度，增加 涂层 的厚 度，同 时 提 高 涂 层 的耐 擦 伤 性 能。最 常 用 到 的这 类 物 质 是 S j 溶 胶 一 2 3 1，多 用 质 量 分 数 为 3 0 的 乩 O 溶 液，粒 径 I 2 n m 左 右：S O 溶 胶。也 较 常 用，多 用 质 量 分 数 为 3 0 的 O溶 液 或 M e OH溶 液，粒 径 l O n m 左 右；此 外，C e O，(H O 中，质 量 分 数 为 1 5)J、w 氧 化 物【、S n 氧 化 物 4 2 及(0 B u)r 引、T i (O E t)、(i P r O)4 T i 、Z r(O B u)l 2 2 、B(0 M e)、(5 一B u O)A I l 4 等 文献 中也多有使 用。1 3溶 剂 溶 剂 的 选择 对 涂 层 的 性 能 也 有 很 大 影 响，若 选 择 不 当，不 仅 涂 层 的 表 面 状 况 较 差(如 桔 皮、发雾、麻点 等缺 陷)、光 洁度 降低，而 且涂 层 的 耐 擦 伤 等 性 能 也 可 受 到影 响。溶 剂 的 沸 点 应 在 7 01 3 0 之 间 较 好，沸 点 太 低，溶 剂 从 涂 层 中挥发太快，导致涂层微观结构上的缺 陷，使 其 耐 擦 伤 性 能 降 低；沸 点 太 高，溶 剂 不 易 挥 发，造 成 表 面 干 燥 时 间 过 长，此 间 涂 层 易 受 外 界 因 素影 响，导致膜 表面光 洁度 降低。常用 的 溶剂 主要 是 低 级 脂 肪 醇 或 酮 1 o ，它 们 对 O、硅 氧 烷 及其 聚台 物 都 有较 好 的 溶解 性，无 污染，对 基材 表 面 的 破 坏 性 小，价 格 也 较 低。f P r O H 是 最 长 用 的 溶 剂，i B u OH、E t OH、Me OH、E t O C c O H 等 也较常 用；此外 还有 E t O CH，C H，OAc、Me C OE t、乙 酰 丙 酮、双 乙 酰 丙 酮、双 丙酮 醇、c n 2(C O，E t)2、三 氧 杂 环 己烷 等。1 4水解 催化 剂 酸 或碱 都 可 作 为 烷 氧 基 硅 烷 水 解 的 催 化 剂，但 一 般 很 少 用 碱，因其 对形 成 的 有 机 硅 溶 胶 稳 定 性 破 坏 较 大，在 碱 性 条 件 下，有 机 硅 溶 胶 很 快变 成 凝 胶。HO A c和 HC 1 是 最 常 用 的 水 解 催 化剂-1 4,3 3。，但 其 用 量 一 定 要 控 制 好，过 多 对 涂 层 的 性 能 也 有 影 响。此 外，H C 1 0 4L J、H P 、H N O 、乙 酸 酐 J、邻 苯 二 甲 酸 酐 等 也 可使 用。1 5 流 平 剂 一般光学塑料 的表 面 张力都 较低，不刺 于 涂料 的铺 展。加入台适 的流平剂可 以较大 幅度 地 降 低 涂 料 的 表 面 张力，改 善 涂 料 的 流 平 性 能，使 得 到 的涂 层 光 洁平 整。流 平 剂 的 加 入 量 不 需 太 多，有些 配 方 中 甚 至 不 加。文 献 报 道 中 最 常 用 的 是 含 硅 表 面 活 性 剂 2 6 2 8,4 2 ，如 S F一1 0 6 6 (聚 二 甲基 硅 氧 烷 环 氧 乙 烷 环 氧 丙 烷 共 聚 物)2 0,2 3 、L S一5 4 0(聚 醚一 硅 氧 烷)L”J、B Y K一 3 O O (聚醚 一 聚 硅 氧 烷 共 聚 物，德 国牌 号)r 5 5 _、羟 端 基硅油 t 6 1 等。这些 表面活性剂兼有 流平剂 和 润 滑剂 的 双 重 功 能，还 可 降低 涂层 的 摩 擦 系 数，增 加 涂层 的 耐擦 伤 性 能。其 次 是 含 氟 表 面 活 性 剂 l 3 8 ，如 q 0 c 6 H 4 S O 3 N a l 3 3】，此 外 还 有 聚 氧 乙 烯 脱 水 山 梨 糖 醇 单 甘 油 酯、聚 乙二 醇 单 月 桂 酸 维普资讯 http:/ 高 分 子 通 报 1 9 9 6年 6月 酯 t 】等。1 6固化 剂 加 人 固化 剂 可 降 低 涂 层 的 固 化 温 度，缩 短 固化 剂 时 间，提 高 涂 层 的 交 联 度，从 而提 高其 耐 擦 伤 强 度。固化 剂 选 择 及 加 人 量 十 分 重 要，不 合适 的固化剂 或加人 的量过多会导致溶胶的过 早凝 聚，降低涂 料 的使 用 寿命。常 用的 固化剂 有 乙 酰 胆 碱 N，、乙 酰 丙 酮 铝 t 2 7，3 6 4 2 ，此 外 还 有 2，4一(N H 2)2 c 6 s 、C 4 F g S O 2 N H S C F 3 、依 康 酸(i t a c o n i c a c i d)、环 烷 酸 钙(钴)一 州、EhN OH l 3 3 _、s n C 等。以 上 6种 组 分 是 构 成 耐 磨 涂 料 的 基 本 骨 架，在 此 基 础 上 通 过 改 变 各 组 分 的 品种 和 数 量 可 以 制备 出多 种 有 机 硅 耐 磨 涂料。例 l 为 一 典 型 的耐 磨 涂 料 配 方。例 L Me S i(O R)3：2 1 8 g H0Ac：1 5 2 g 胶 体 s i o 2：1 5 8 5 g 胶 体 S 0 3：5 0 5 g H2 0：1 8 2 g Pr OH：5 03 g Bu OH：1 41 g l 0 乙酰 胆 碱 水 溶 液：2 8 9 g 该 配 方 中 除未 使 用 流 平 剂，其 余 5种 组 分 都 用 到 了。2 涂 料 的配制及 使 用 2 1 涂料的配制 涂料 的配制 方 法基本 的两 种，所得涂 料 的 古固量 为 l 5 2 0，最多 不超过 4 0，p H 为 4 7 5。一 种 方 法 是 将 烷 氧 基 硅 烷、0、溶 剂、水 解 催 化 剂 等物 质 混 合 均 匀，熟 化 一 段 时 间 后，再 加人固化剂，即得到耐磨涂料，如例 2 l 1。例 2 3 0 水溶性胶体 s i (p H 3 1)：2 0 0 g Me S i(O Me)3：1 3 8 g HOAc：0 2 g 调 p H为 4 5 陈 化 4天，得 含 固 量 4 0 涂 料 喷 涂 于 1 0 21 5 24 7 mm 的 P MMA板 上，干燥后 8 5 烘 4 h，得耐磨、粘接 性 能都很 好 的 涂 层，浊 度 仅 上 升 0 4 ；而 在 p H=3 7或 5 4 时。浊 度 则 上 升 6 。另 一 种 方 法 是 将 烷 氧 基 硅 烷 与 0、溶 剂、水 解 催 化 剂 等 混 合。水 解 后 蒸 出 挥 发 组 分，再加人其 他组 分(如溶剂、固化剂等)，即得耐磨 涂料，如 例 3 _】。例 3 M e S i(O E t)1；2 6 7 5份 0：6 7 5份，H C 1：(23)x 1 0 一 回流 4 h后，部 分 蒸 出 挥 发 分。得 无 凝 胶 的 4 5 一5 0 硅 氧 烷 溶 液，过 滤，以 B u O H 稀 释 至 3 o ，得 组 分 I。组分 为 甲基 一 异 丁 基 化(2 2 5：1)的三 聚 氰 胺 甲 醛 树 脂 的 8 0 i B u O H溶 液。涂 料 组 成：I、混 合，其 中 为 I 的 8(接硅氧烷计 算)所得 涂 屡耐 磨、耐溶 剂，具 有 好 的 光 学 透 明性，可 用 于 丙 烯 酸 酯 系 聚 合 物 及 聚碳 酸酯(P C)。如 P C先 授 于 1 K H 5 5 0 的 B u O H 溶 液 中，9 3 干 燥 5 m i n后，浸 于 涂 料 中，干 燥后，1 2 0 1 3 5 处 理 0 52 h，即 得 耐 磨 涂 层。2 2基 材 的表 面 预 处 理 不 同 品 种 的 耐 磨 涂 料 一 般 可 适 用 于 常 见 光 学 塑 料 即 P MM A、P S t、P C、C R一3 9(聚 双 烯 丙 基 二 甘 醇 碳 酸 酯)等 中 的 一 种 或 几 种 D,1 o,3 2 。因 光 学 塑料 的 表 面 张 力 低。表 面呈 惰 性，不 利 于 涂 层 的 附 着 L 蜩】，故 而在 涂覆 前 一 般要 进 行 必 要 的 处理。简 单 的 处 理 方 法 是 用 表 面 活 性 剂 水 溶 液、E t O H、三 氯乙烯、氟 里 昂等 比较 温和 的溶 剂 或再 结 合 超 声 波 清 洗 去 表 面 的 油 脂、灰 尘 等 污 染 物，干燥后 即可涂覆。为使表 面产 生更 多的活性点，可 采用洗 液等 氧化剂进行 适度 的 处 理。如 以 铬 酸 洗 液 处 理 J D 系 列 光 学 树 脂，除可 清昧表面吸附的灰尘 油脂外，表面还可 产生-C O O H、-O H、一 S H 等 基 团【，这 些 基 团不 仅 降 低 了 基 材 的表 面 张 力，而 且 在 固 化 过 维普资讯 http:/ 第 2期 高 分 子 通 报 l 2 3 程中可 和涂料 中的 s i OH及 s i O R 等 基 团 进 行 反 应。增 加 界 面 间 的 粘 接 力，使 涂 层 的 附 着 性 能极 大 地 提 高。该 方 法 可 用于 耐蚀 性 能较 好 的 P S t、P C 和 C R 一3 9，对 P M MA 则 不 适 用。第 三 种 处 理 方 法 是 在 基 材 表 面 预 涂 覆 中 间 层(P r i m e r)。简 单 的 P ri me r是 采 用C S 2 一 C H S i (O E t)(K B E I O 0 3)及 例 3中 的 K H 一5 5 0等 硅 烷 偶 联 剂 或 者 硝 酸(醋 酸)纤 维 素、聚 乙 烯 醇 等 亲水性 高聚物l 制备 的；以紫 外光 或 射 线 固 化 的 含双 键 有 机 物 复 合 涂料 制 备 的 P r i m e r 工 艺 过 程 则 比较 复 杂“。5】。2 3涂 覆 方 法 及 涂 层 的 固化 根据 样 品 的不 同形 状 和 对 最 终 产 品 性 能 的 不 同 要 求，涂 覆 的 方 法 主 要 有 浸 涂(D i pc o a t-i n g)E 1 o 2 7,3 o 、旋 转 涂 覆(S p i nc o a t i n g)J、喷 涂(S p r a y c o a ti n g)、浇 涂(F l o wc o a t i n g)2 5 和 刷涂(B r u s hc o a t i n g)。其 中 以提涂 法最 为常 用，因该方法工艺过程易于控制，所得涂层表面 均 一平 整，光 学 性 能 比较 优 良。由不 同 的基 材 与 不 同 的 涂 料 所 得 涂 层 的 固 化 工 艺 自然 不 尽 相 同，但 太 多 采 用 室 温 或 低 温 下使 涂 层 中 溶 剂 基 本 挥 发后，再 采 用 较 高温 度 或程 序升 温 一 恒 温 方 式 固 化。对 耐 热 性 较 好 的 C R一 3 9和 P C，固 化 温 度 可 稍 高，一 般 为 1 0 0 1 3 5 。固 化 时 问 0 5 4 h m ，3 4 ；对 耐 热 性 较 差 的 P S t 和 P MMA 一 般 在 9 0 左 右 固 化 4 8 h”，n 。无 论 对 于 何 种 光 学 塑 料，固 化 温 度都不能 超过其玻 璃化温 度，一 般要 低于玻 璃 化 温度 1 0 以 上，否 则 制 品 变 形，严 重 影 响 其 光 学 性 能。2 4涂层 的 性 能 由此 得 到 的 耐 磨 涂 层 其 耐 擦 伤 强 度 较高，基 本可 达到 使 用要 求。文献 中表 征 耐 磨 的 方 法 常 见 有 以 下几 种：T a b e r 耐 磨 耗 试 验 机 法 _ I、钢 丝棉(S t e e l w o o I)法 、落 砂试 验 仪 法【J 3 、划 圈法 J。附 着力 的 大小可 采 用划螺 旋 线法 一 或 并 叉 划 格(C r o s s c u t)法 拍。表 征，几 乎 都 可 达 1 0 0 1 0 0。硬 度 测 试 多 采 用铅 笔 硬 度，耐 磨 涂 层 不 低 于 5 H，最 高 可 达 8 H 。涂 层 的 厚 度 在微 米级，一 般 不 超 过 5,u rn，但 1 5,u rn 厚 的 涂 层 也 有 报 道 汹。3 耐磨涂层的改性 有 机 硅 耐 磨 涂 层 折 射 率 较 低(多 在 1 5 0左 右)，对折 射 率 较 高 的 基 材(如 P s t、P c等)光 学 塑 料 具 有 增 透 和减 反 射 作 用。经 过 对 耐磨 涂层 的 改 性，还 可 使 其具 有 某 些 特殊 的功 能。3 1防雾耐磨 涂层 ，圳 防 雾 涂 层 可 分 为 亲 水 型 与 疏 水 型 两 种，文 献 报 道 以亲 水 型 居 多，其 原 理 是 采 用 亲 水 性 表 面 活 性 剂，如 例 4 3 2 3。例 4 KH一5 6 0：2 O份 KH一5 7 0：加 份 Me S i(O Me)3：4 0份 S i(O Me)“1 0份 K B M 6 0 3：1 0份 H2 O：3 O份 E t OH：1 0 0份 HC1 o 4：0 1份 4 0 水 解 R h后，每 8 5份 聚 硅 氧 烷 加 人 1 O 份 聚 氧 乙烯 脱 水 山 梨 糖 醇 单 油 酸 酯，5份 聚 乙 二 醇 单 月 桂 酸 酯。混 匀 后，以 1 1 0 R a d h-射 线照射 4 h后，涂于 P MMA上，1 0 0 固化 3 h，即 得防雾 耐磨 涂层，附着 力 1 0 0 1 0 0，室 外 1 0 吹 气 及 浴 室 内不 起 雾。3 2可染 色耐磨涂层 该 种 涂 层 是 兼 有 耐 磨 与 美 观 的 双 重 功 能，可扩大耐磨涂层 的应 用领域。例 5在这方 面的 研 究 具 有 一 定 的代 表 性。例 5：4 0 5 g Me N(O Me)3和 3 0 5 g K H 一 5 6 0 在 2 5 、搅 拌 下 于 1 5 h内 加 人 到 1 4 7 0 g胶 体 s i o 2与 4 4 g A c O H的混台溶液 中，2 5 下再 搅拌 1 h，蒸 出 Me OH 和 t ho。剩 余 物 1 6 O O g以 1：1 (质量)之 B u OH、D o w a n o l E E(2 一 乙氧基 己醇)稀 释至 2 5 0 0 g。含 固 量 4 0 。8 8 g该 棍 合 物 加 人 1 8 g 琥 珀 酰 亚 胺，0 2 g双 氰 胺，7 0 g D o w a n el E E，。混 匀 得 涂 料。以 1 0Na OH 刻 蚀 过 的 C R一3 9 维普资讯 http:/ l 2 4 高 分 子 通 报 l 9 9 6年 6月 透镜浇 涂，室温 干 燥 1 0 ra i n，8 5 固化 1 6 h。以 S u n B r o w n d y e(美 国 B P I 公 司生 产)在 9 3 着 色 3 0 m J n后，附 着 力 1 0 0 1 0 0，透 光 率 2 2 ，耐 钢 丝 棉擦 伤性 为 1。3 3 抗 静 电耐 磨 涂 层 塑料 光学 元 件 因 表 面 电 阻 率 很 高，在 与 其 他物 体 接 触 和 摩 擦 时 易 带 静 电，静 电 吸 附 灰 尘 而 使元 件 表 面 变 脏。抗 静 电耐 磨 涂 层 在 使 塑 料 表 面增 强 的 情 况 下，同 时 又 可 消 除 塑 料 表 面 的 静 电，其 配 方 组 成 一 般 也 离 不 开 亲 水 物 质，如 例 6l 3 l。例 6 8 1：1 9的 S i(O E t)4和 Me s i(O n)3(部 分 水 解)：1 0 0份 1：1(to o 1)的 三 聚 氰 胺 甲 醛 树 脂 低 聚 物 和 山 梨 糖 醇：5份 E t O CH 2 H2 OH：4 0份 HO Ac：2 0份 Bu OH：1 0份 1 0 硝 酸 纤 维 素 Me C O E t 溶 液：3份 1 0 M e z N H C I 水 溶 液：5份 硅 油：0 0 1份 涂 于 丙 烯 酸 乙酯一甲 基 丙 烯 酸 甲酯 共 聚 物(5：9 5)，8 0 C固 化 2 h。涂 层 铅 笔 硬 度 7 H，耐 擦 伤性(光 透 过 保 持 率 A S T M 1 9 6 7 3)9 1 ，静 电 半 衰 期 5 s。3 4紫外线吸收耐磨涂料 紫 外 线 对 人 的 眼 睛 有 较 大 的损 害，被 称 为“蓝 光 的危 害”，长 期 接 触 会 引 起 白 内 瘴。紫 外 线 吸收 耐 磨 涂 料 就 是 为 了兼 有 消除 这 种 危 害 而 设 计 的，其 原 理 是 加 入 紫 外 线 吸 收 剂。如 例 7 4 4。例 7：K H一5 6 0、2，4一 二 羟 基二 苯 酮、三 乙 酰 丙 酮 铝 于 甲 苯 中 混 匀，加 热 蒸 出 M e O H。得 组 分 A。涂 料 组 成：3 0 胶 体 硅 2 2 0份 A c a O 1 份，Me S i(OMe)2 7 0份，室 温 下 反 应 2 4 h，以 i B u O H稀 释 至 固 含 量 2 0 ，加 入 1 8份 的 A 组 分，即得 涂 料。此外 还有 用 环 氧树 脂 _ 4 5 J、甲基 丙 烯 酸 羟 乙 酯、甲基 丙烯 酸乙二醇双酯【1 8,3 7 等进 行改 性 处理 的。4 J D涂覆液 的制备 及 涂层 性 能 作 者 以 K H 5 6 0和 S i(O E t)(T E O S)为 主 要 原 料 制 备 了一 种 有 机 硅 耐 磨 涂 料，得 到 了性 能 较 好 的耐 磨涂 层。4 1 涂 料 的组 成 A组 分 KH 5 6 0：3 0 ml TEOS 1 8 0n d 醇类 溶剂 1：8 0 m l B组 分 H2 0：9 0ml 醇 类 溶 剂 1：6 o 醇 类溶 剂 2：加 I 丑 l 催 化剂：2 5 n d 流 平 剂：适 量 固 化 剂：适 量 其 他 助 剂：适 量 A的粘 度 1 5 X 1 0 P a s(2 0 )，中 性；B 的粘 度 为 3 41 0 P a s，p H 为 2。A、B皆 为 无 色 透 明，室 温 下 可 长 期 存 放。使 用 时 将 A、B 等体积混合，搅 拌均匀，室温下 陈化 23天(粘 度变为 6 X 1 0 P a s)。所 得涂料 无 色透 明，p H 在 6左 右，吉 固 量 1 4。4 2涂 层 的性 能 本 涂 料 对 P S t、P C、C R一3 9等 光 学 树 脂 适 用 性 良好，对 P s、P c还 有 增 透 作 用。涂 于】D光 学 树脂 表 面 的 涂 层 性 能 如 下 j。涂 层 厚 度：0 86,t t m 增 透：2 5 减 反 射：2 3 铅 笔 硬度：56 H 耐 擦 伤转 数：8 0 0 0转 附着力：1 级(交叉划格法 为 l O O l O O)表 面 状 况：均匀 平 整(起 伏57 n m)颜 色：无 色 透 明 维普资讯 http:/ 第 2期 高 分 子 通 报 1 2 5 5参考 文献 W I p e r t H D P l t o t o n i e s S p o c t m 1 9 8 3(2)：6 8 内尾 瞬二 V la s t i A g e 1 9 8 0(6)：8 6 mo Ch e m i c a l C o L t dJ P 8 0 9 )9 3 0 1 9 8 0 H a l u s k a 1 0 m口眦 a l s 0 c P la g t 1 h P a p，1 9 7 7【1 2)：2 3 黄祥戚光 学技术，1 9 8 5(2)：2 李磕 选 光 学技术，1 9 9 2(4)：3 3 毛文 凡 光学 技术 1 9 8 9(4)：2 薛 涛，赵 惶 民 化 学 镀 膜 技 术 北 京：国 防 工 业 出J 垤杜 l 9 R 2 I 3 5 黎新 章 李 一龙 光学 技术，1 9 9 l(3)：1 6 n g l e Ed w a r d J US 3 9 3 5 3 4 61 9 7 6 Cl a r k Ha r o l d Ah u r B E 8 21 4 0 31 9 7 5 Fry e Ro b e n Br u c e DE 3 0 1 6 0 2 11 9 8 0 S t e i n b e r g e r He u t o l e t DE 2 91 4 4 2 7 1 9 8 0 Ge n e r a l El t r i e Co Ne t h Ap 7 9 0 3 3 3 4 1 9 8 0 P I t t r h r e y J a S t e n s o n J r m 2 4 5 6 6 1 51 9 8 0 Va u nI t a r d Ai tc 2 r r FR 2 47 4 0 4 4 1 9 8 1 S u mi t o a Ch e mi c a l Co L td J P 81 1 5 2 7 6 21 9 8 1 Ch u n g Ra c k H岫 F R 2 4 9 6 67 9 1 98 2 J R I 3 S 4 3 5 5 3 5 9 8 2 F 聊R o b e r t Br u c e US 4 4 7 7 51 9 1 9 8 4 L e c Mi v e Y删EP 4 2 9 3 2 5 1 9 91 I e l fik a wao s h i o J P 0 3 2 9 0 4 8 31 9 9l W l e Wi l l i a m H，e t P ET l n t A W O 8 3 01 2 5 6 1 9 8 3 As ld k L r 啪d m明 e l E P 3 5 6 O 9 1 9 8 1 As d o c k L y s a n d e rT h o ra ，e t US 4 5 0 0 6 6 9 1 9 8 5 F u j i o D E 4 l 1 8 8 2 6 1 9 9 1 Ya ma d a S i ft a i c h l EP 4 9 9 4 9 21 9 9 2 2 8 r l T a e n k 1 e t J P 0 2 2 7 4 7 81 3 9 9 0 2 9 Yo s l fi d aMJ P 7 6 4 2 0 9 2 1 9 7 6 3 0 Os h i d a Ma s a m J P 7 6 2 8 2 8 7 1 9 7 6 31 No z a fi M0 h a m Ia d SDE 2 6 0 9 1 48 1 9 7 6 3 2 Ka e t s rl a a o e t a l J P 7 9 7 6 6 9 9 1 9 7 9 3 3 Ha s h i t o K且 n a 1 DE 3 0 21 0】8 1 9 8 0 3 4 L a mp i n l e an re r e EP 8 9 2 7 9 1 9 8 3 3 5 S u wa S e i d k c*k a Co J P 5 8 1 4 1 2 5 0 1 9 8 3 3 6 To my I I Ic a e J P 5 9 4 9 9 6。1 9 8 4 3 7 N gee a V 明 T a 1 US 4 4盹 6 5 6 1 9 8 4 3 8 D o e l C h e mi c a l l a d v s t r i Ltd J P 5 9 1 1 5 3 3 7 1 9 8 4 3 9 Am J l P a 0 1 0，d EP 1 4 6 9 9 5 1 9 8 5 4 0 L i a C h i a Ch e n g e t EP 2 6 3 4 2 8 1 9 8 8 4 1 P h i l i p p G o e d r i e dn a 1 DE 3 8 2 8 0 9 8 1 9 9 0 4 2j i m a邱 d e,a h J P 0 3 1 7 2 3 6 9 1 9 9 1 43 T 日 伽S t te h i ，e l J P 04 1 1 4 0 4 0 1 9 9 2 4 4 K_唧 u r a Hi r a hi e l a l J P 6 0 1 6 6 3 5 5 1 9 8 5 4 5 Sa kh i K a e l a l J P01 1 5 9 2 4 6 1 9 8 9 4 6原蚺 鬟 料化学 工业部 持料技 术 训练 班 组 织编 写 潦料 工 艺 第 9丹册1 9 8 3 1 7 3 4 7 战 风 昌，李悦 息等编专用 潦 料北 京：化 学 工业 出版杜 1 98 8 4 8高长 有，弗丈 方，扬 柏 荨高等学 校 化学 学撮，1 9 9 5，1 6(I)I 钾 4 9 吴 巧林 潦料 与应用，1 9 9 2(1)：2 6 如李应 选光学 技术，1 9 9 2(4)3 3 5l Ki m k F r e d M e t a l MI n t Ap p lW O 9 2 0 6 8 43 1 9 9 2 5 2 B r i g s Dt o u md o f Ma t e r i a l s S e J e n e e 1 9 7 6【l 1)：1 2 7(I 5 3 b 1 Yo s hi ma M J Ap p l l e d S c i e n c e 1 9 79 2 4 l：23 5 5 4高长 有，枥柏，沈 家砖功能材 料，1 9 9 4，2 5(4)：3 1 3 5 5饪盛穰 澡科 工韭，1 9 8 9(1)：3 8 Or g a n o s i hc o n e Tr a n s p a r e n t Ab r a s i o nr e s i s t a n t Co a t i n g Ga o C h a n g y o u，Ya n g B a i，S h e n J i a c o n g (嘶 o fC h e mis t o ，J i t i n U ff a e r s i t y，C h a n h c g u n 1 3 0 0 2 3)S t mma e r y Or g a n o s i l i c o n e s s o l v e n t s i n o r g a n o c o l l o i d a l s a n d o t h e r a d d i t i v e s w h i c h c o mp r i s e o r g a n o s i l i C O N e a b r a s i o nr e s i s t a n t c o a ti n g s a re s u mme r i e d i n d e t l；t h e c o a t i n g s w h i c h h a v e a n t i f o g g i n g t i n t a b l ea nt i s t a t i e o 1 7 U V ab sor b i n g a b i l i t i e s a T e i n t r o d u c e d：t h e ma i n p r o p e r t i es o f J D c o a tin g a r i l i s t e d Ke y wo r d s Or g a n esi l i c an e Abr a t i on r e s i s t a n t c o a t i n gTran s p a r e n t l a y e rP r e p a r a t i o n ：4 5 6 7 s 9蛐儿 n ”埔 坶 柚 姐 婚口 维普资讯 http:/