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第四章 汞污染-final.pdf

1、 汞的性质、危害及排放情况汞的性质、危害及排放情况 燃煤汞的排放特征燃煤汞的排放特征 现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力 燃煤汞污染控制专门技术燃煤汞污染控制专门技术 燃煤电厂汞排放测试方法燃煤电厂汞排放测试方法 汞污染控制进程汞污染控制进程第四章 燃煤汞污染排放控制理论和技术第四章 燃煤汞污染排放控制理论和技术温度温度()20020406080100蒸汽压蒸汽压(Pa)0.00240.02470.16010.81053.365011.83936.384汞的性质汞的性质、危害及排放情况、危害及排放情况分子量分子量200.59 g/mol,熔点,熔点-38.87,沸点,沸点

2、356.7密度密度13.6g/cm3,不溶于水,溶于硝酸,不溶于水,溶于硝酸自然界中自然界中Hg的存在形式:金属汞、有机汞和无机汞的存在形式:金属汞、有机汞和无机汞汞的挥发性:汞的挥发性:HgHg2Cl2(甘汞甘汞)HgCl2HgSHgO有机汞毒性最大有机汞毒性最大,包括,包括甲基汞甲基汞、二甲基汞、苯基汞和甲氧基乙基汞等、二甲基汞、苯基汞和甲氧基乙基汞等汞排放到大气、水体和土壤中,通过食物链引起生物圈中汞的蓄积汞排放到大气、水体和土壤中,通过食物链引起生物圈中汞的蓄积汞汞(Hg)的循环的循环汞的性质汞的性质、危害及排放情况、危害及排放情况汞的性质汞的性质、危害及排放情况、危害及排放情况汞汞(

3、Hg)的循环的循环 呼吸吸入、皮肤吸附、食物摄入等侵入人体,对中枢神经系统和肾功能造成损害呼吸吸入、皮肤吸附、食物摄入等侵入人体,对中枢神经系统和肾功能造成损害汞不能在代谢过程中完全排泄,在体内逐渐累积汞不能在代谢过程中完全排泄,在体内逐渐累积0.1mg/m3,慢性中毒,慢性中毒1.2-5.0mg/m3,严重的急性中毒,严重的急性中毒化学性质稳定,不易分解;化学性质稳定,不易分解;汞的汞的性质、性质、危害危害及排放情况及排放情况 神经衰弱症状神经衰弱症状:头昏、头痛、失眠、多梦、记忆力明显减退,全身乏力等;:头昏、头痛、失眠、多梦、记忆力明显减退,全身乏力等;植物神经功能紊乱植物神经功能紊乱:

4、心悸、多汗、血压不稳、脸红;:心悸、多汗、血压不稳、脸红;易兴奋症易兴奋症:局促不安、忧郁、害羞、胆怯、易激动、厌烦、急躁、恐惧、注意力不集中、思维紊乱,甚至出现幻觉、幻视、幻听,哭笑无常等;:局促不安、忧郁、害羞、胆怯、易激动、厌烦、急躁、恐惧、注意力不集中、思维紊乱,甚至出现幻觉、幻视、幻听,哭笑无常等;其他症状:恶心、食欲不振、口腔炎(口腔内金属味),齿龈有深蓝色的汞线,流涎、口渴、齿龈充血、肿胀,溢脓、溃疡、疼痛,牙齿松动易脱落其他症状:恶心、食欲不振、口腔炎(口腔内金属味),齿龈有深蓝色的汞线,流涎、口渴、齿龈充血、肿胀,溢脓、溃疡、疼痛,牙齿松动易脱落汞中毒症状汞中毒症状汞的汞的性

5、质、性质、危害危害及排放情况及排放情况1953-1956,日本水俣湾附近出现的一种怪病“猫舞蹈症”:猫步态不稳,抽搐、麻痹,甚至跳海死去多数人耳聋、眼瞎、精神失常1953-1956,日本水俣湾附近出现的一种怪病“猫舞蹈症”:猫步态不稳,抽搐、麻痹,甚至跳海死去多数人耳聋、眼瞎、精神失常汞中毒事件 汞中毒事件 日本水俣病日本水俣病汞的汞的性质、性质、危害危害及排放情况及排放情况(Nicola Pirrone,Sergio Cinnirella,Xinbin Feng,et al,2008)全球大气汞排放量全球大气汞排放量自然源自然源人为源人为源汞的汞的性质、危害及性质、危害及排放情况排放情况大气

6、汞主要来自于燃煤和有色金属冶炼大气汞主要来自于燃煤和有色金属冶炼我国人为源大气汞排放情况我国人为源大气汞排放情况0100200300400500600700800199519961997199819992000200120022003大气汞排放量(吨)年份大气汞排放量(吨)年份其他有色金属冶炼锌冶炼其他燃煤燃煤电厂电池/荧光灯生产水泥生产汞冶炼其他(ye wu,shuxiao wang,David G.Streets,et al.,Environ.Sci.Technol.,2006,40(17),5312-5318)汞的汞的性质、危害及性质、危害及排放情况排放情况美国美国90年代发布了市政垃圾

7、和医疗垃圾焚烧炉的汞排放标准(年代发布了市政垃圾和医疗垃圾焚烧炉的汞排放标准(大于大于90%的控制率的控制率),以及颁布了一系列限制汞使用的措施),以及颁布了一系列限制汞使用的措施美国人为源大气汞排放情况美国人为源大气汞排放情况(US EPA)汞的汞的性质、危害及性质、危害及排放情况排放情况(UNEP2008年全球大气汞评估报告)年全球大气汞评估报告)2005年全球十大人为源大气汞排放国年全球十大人为源大气汞排放国2005年全球人为源大气汞排放总量约年全球人为源大气汞排放总量约1930吨,其中中国占吨,其中中国占43%汞的汞的性质、危害及性质、危害及排放情况排放情况2007年我国各省燃煤电厂大

8、气汞排放量年我国各省燃煤电厂大气汞排放量0246810121416北 京天 津河 北山 西内蒙古辽 宁吉 林黑龙江上 海江 苏浙 江安 徽福 建江 西山 东河 南湖 北湖 南广 东广 西海 南重 庆四 川贵 州云 南西 藏陕 西甘 肃青 海宁 夏新 疆大气Hg排放量(t)中国环境科学研究院中国环境科学研究院总计约总计约155吨吨汞的汞的性质、危害及性质、危害及排放情况排放情况2007年我国大气汞排放分布年我国大气汞排放分布中国环境科学研究院中国环境科学研究院汞的汞的性质、危害及性质、危害及排放情况排放情况截止截止2010年,全球每年人为活动向大气排放的汞量约年,全球每年人为活动向大气排放的汞量

9、约2000吨,其中中国每年排放汞约吨,其中中国每年排放汞约600-800吨吨燃煤锅炉电厂锅炉有色冶炼水泥燃煤锅炉电厂锅炉有色冶炼水泥煤中汞主要赋存于黄铁矿和黏土矿物中,多以硫化物形态存在煤中汞主要赋存于黄铁矿和黏土矿物中,多以硫化物形态存在省份平均值 最小值 最大值山西省份平均值 最小值 最大值山西0.150.030.63内蒙古内蒙古0.180.011.53陕西陕西0.250.011.13四川四川0.340.210.54重庆重庆0.410.160.78贵州贵州0.210.012.25云南云南0.080.020.26辽宁辽宁0.100.040.16黑龙江黑龙江0.030.010.05山东山东0.

10、160.050.39河南河南0.130.050.26江苏江苏0.180.110.30安徽安徽0.200.080.41河北河北0.170.040.45新疆新疆0.020.010.06甘肃甘肃0.180.040.33全国全国0.170.012.25全国各地煤炭的汞含量(单位:全国各地煤炭的汞含量(单位:mg/Kg)以燃煤量以燃煤量19亿吨计,汞排放量约亿吨计,汞排放量约285-420吨吨Wang et al.n=234 平均平均 0.22 mg/KgHuang and Yang n=1466 平均平均 0.15 mg/KgZhang et al.n=990 平均平均 0.16 mg/Kg燃煤汞的排

11、放特征燃煤汞的排放特征化合物温度化合物温度()可溶性可溶性Hg357(沸点)不溶(沸点)不溶HgCl2264(熔点)(熔点)302(沸点)可溶(沸点)可溶HgS446(黑升华)(黑升华)580(朱升华)不溶(朱升华)不溶HgCl383(升华)(升华)400(分解)不溶(分解)不溶HgO500(熔点或分解)不溶(熔点或分解)不溶HgSO4易分解不溶易分解不溶Hg2+和和Hgp在大气中的停留时间为几天,造成局部污染在大气中的停留时间为几天,造成局部污染Hg0可停留可停留1年以上,传输距离远煤中含汞物质在火焰温度下大部分转化为年以上,传输距离远煤中含汞物质在火焰温度下大部分转化为Hg0(在炉膛温度下

12、单质态是汞的热力稳定形态)(在炉膛温度下,单质态是汞的热力稳定形态)燃煤汞的排放特征燃煤汞的排放特征煤中含汞物质在火焰温度下大部分转化为煤中含汞物质在火焰温度下大部分转化为Hg0(在炉膛温度下,单质态是汞的热力稳定形态)(在炉膛温度下,单质态是汞的热力稳定形态)燃煤汞的排放特征燃煤汞的排放特征灰渣中 约灰渣中 约2%飞灰中飞灰中 23.1%26.9%烟气中烟气中 56.3%69.7%烟煤次烟煤褐煤烟煤次烟煤褐煤汞形态分布的主要影响因素:汞形态分布的主要影响因素:煤种及其成分煤种及其成分燃烧温度(燃烧方式及燃烧器类型)燃烧温度(燃烧方式及燃烧器类型)烟气条件(过量空气系数、温度、成分、冷却速率

13、烟气条件(过量空气系数、温度、成分、冷却速率)燃煤汞的排放特征燃煤汞的排放特征Hg0的氧化反应发生在的氧化反应发生在530-580oC温度不仅影响气相汞中温度不仅影响气相汞中Hg0和和Hg2+的比例,而且影响灰渣中的汞量。炉温,汞滞留在灰渣中的比例的比例,而且影响灰渣中的汞量。炉温,汞滞留在灰渣中的比例燃煤汞的排放特征燃煤汞的排放特征Hg1+在烟气和大气中不稳定,而在烟气和大气中不稳定,而Hg2+相对比较稳定相对比较稳定气相汞(气相汞(Hg0和和Hg2+)600oC:以:以Hg0为主为主400600oC:气固共存(:气固共存(HgO、HgCl2)现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备

14、的脱汞能力 Hgp:绝大部分可被除尘器和:绝大部分可被除尘器和W-FGD等装置捕集等装置捕集 Hg2+(g):部分或全部被颗粒碳吸收,吸收率取决于烟气温度可溶于水,易于被:部分或全部被颗粒碳吸收,吸收率取决于烟气温度可溶于水,易于被W-FGD装置捕集装置捕集 Hg0(g):不溶于水且极易挥发,难以被污染控制设备捕集:不溶于水且极易挥发,难以被污染控制设备捕集20现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力影响现有污染物控制设备脱汞能力的因素影响现有污染物控制设备脱汞能力的因素烟气中卤化物浓度 影响烟气中汞的氧化程度烟气中卤化物浓度 影响烟气中汞的氧化程度汞与含氯物质间的反应是烟气中

15、汞转化的主要机制对汞与含氯物质间的反应是烟气中汞转化的主要机制对Hg氧化性:氧化性:Cl2 HCl(g),但烟气中,但烟气中C12的浓度的浓度HCl(g)SCR催化剂对催化剂对Hg0的氧化性的氧化性飞灰性质 影响气相汞的吸附和气相飞灰性质 影响气相汞的吸附和气相Hg0的催化氧化包括物理吸附、化学吸附、化学反应的催化氧化包括物理吸附、化学吸附、化学反应 飞灰粒径 飞灰粒径越小,则外表面越大,飞灰中汞的含量越高(表明汞在飞灰中呈表面富集状态)越小,则外表面越大,飞灰中汞的含量越高(表明汞在飞灰中呈表面富集状态)现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力影响现有污染物控制设备脱汞能力的

16、因素影响现有污染物控制设备脱汞能力的因素碱性粉尘:如碱性粉尘:如CaO(s)和和Ca(OH)2(s)能有效吸收能有效吸收HgCl2(g)飞灰表面的含硫物质:形成活性吸汞点,生成飞灰表面的含硫物质:形成活性吸汞点,生成HgS飞灰中的残炭:碳含量,飞灰对气相汞的吸附率飞灰中的残炭:碳含量,飞灰对气相汞的吸附率烟气中其它组分如烟气中其它组分如O2、SO2和和NOx:O2对对Hg0的氧化的氧化 SO2SO3H2SO4HgSO4促进促进Hg0的氧化的氧化 SO2还原还原HgO为单质汞为单质汞 SO2降低降低Cl2的浓度,进而降低的浓度,进而降低Hg0的氧化。的氧化。NOx在飞灰(含有催化组分)存在下能将

17、在飞灰(含有催化组分)存在下能将Hg0氧化氧化-飞灰组成-飞灰组成Electro-Static Precipitator(ESP)33.3%(Solid)SO2Scrubber36.0%(Liquid)Smokestack30.6%(Gas)Pulverized coal flame0.1%(Solid in slag)CoalPartition ratio of Hg现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力湿法脱硫装置:脱除烟气中可溶性汞化合物(如湿法脱硫装置:脱除烟气中可溶性汞化合物(如HgCl2),对不溶于水的),对不溶于水的Hg0的脱除率很低除尘器:脱除烟气中颗粒态的汞

18、的脱除率很低除尘器:脱除烟气中颗粒态的汞23现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力 无无SCR装置装置ESPWFGDSCRBoilerAH123421.5 ug/M321.5 ug/M320.8 ug/M3Hg0=5.1 Hg2+=15.7Total Mercury Removal=72%5.95 ug/M3Hg0=5.87 Hg2+=0.08来源:来源:ADA-ES,Inc现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力2.7%ESPWFGDSCRBoilerAH123423 ug/M319.3 ug/M318.9 ug/M3Total Mercury Remova

19、l=90+%ND现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力 有有SCR装置装置来源:来源:ADA-ES,Inc利用利用SCR催化剂对催化剂对Hg0的氧化性的氧化性污染物控制设备汞脱除效率污染物控制设备汞脱除效率/%烟煤亚烟煤褐煤烟煤亚烟煤褐煤除尘设备除尘设备冷端静电除尘冷端静电除尘46/3616/30/-4热端静电除尘热端静电除尘12/913/6-/-布袋除尘布袋除尘83/9072/72-/-湿式除尘湿式除尘14/-0/933/-除尘除尘+脱硫设备脱硫设备干喷脱硫干喷脱硫+布袋除尘布袋除尘98/983/2417/0湿式除尘湿式除尘+湿法脱硫湿法脱硫/12/-8/33热端静电热端静

20、电+湿法脱硫湿法脱硫55/4933/29-/-冷端静电冷端静电+湿法脱硫湿法脱硫81/7535/2944/44布袋布袋+湿法脱硫湿法脱硫96/98-/-/-来源:来源:1)A.Licata,E.Balles,W.Schttenhelm,Mercury Control Alternatives for Coal-fired Power Plants,Presented at Power Gen 2002 Orlando,Fl,2002.2)Economic and Social Council of UN,Control of mercury emissions from coal-fired

21、electric utility boilers,EB.AIR/WG.5/2002/6.4 July,2002.现有污染物控制设备的脱汞能力现有污染物控制设备的脱汞能力燃烧前脱汞燃烧中脱汞燃烧后脱汞燃烧前脱汞燃烧中脱汞燃烧后脱汞 洗煤技术洗煤技术 原煤或炉膛喷洒卤化物原煤或炉膛喷洒卤化物 循环流化床燃烧循环流化床燃烧(改性改性)活性炭喷射法活性炭喷射法 载银活性炭吸附法载银活性炭吸附法 活性炭纤维吸附法活性炭纤维吸附法 飞灰吸收剂飞灰吸收剂 活性炭吸附再生法活性炭吸附再生法 T 800oC,Hg0开始向开始向Hg2+转变转变燃煤汞污染专门控制技术燃煤汞污染专门控制技术循环流化床燃烧:循环流化床

22、燃烧:(1)较长的炉内停留时间致使微颗粒吸附汞的机会增加,对于气态汞的沉降更为有效;()较长的炉内停留时间致使微颗粒吸附汞的机会增加,对于气态汞的沉降更为有效;(2)操作温度低 烟气中)操作温度低 烟气中 Hg2+含量增加,同时抑止含量增加,同时抑止 Hg2+向向Hg0转化转化洗煤脱汞:洗煤脱汞:利用汞赋存于黄铁矿与白铁矿的特性,通过洗选脱矿达到脱汞的目的利用汞赋存于黄铁矿与白铁矿的特性,通过洗选脱矿达到脱汞的目的 汞的脱除效率与煤种关系较大汞的脱除效率与煤种关系较大28原理:促进原理:促进Hg0向向Hg2+的转化的转化原煤或炉膛喷洒卤化物(燃中脱汞)原煤或炉膛喷洒卤化物(燃中脱汞)常用的卤素

23、添加剂:常用的卤素添加剂:KCl、KBr、CaCl2或或CaBr2添加方式:拌入煤粉中,或将卤化物溶液喷洒在煤上再进入磨煤机,或直接喷入炉膛中添加方式:拌入煤粉中,或将卤化物溶液喷洒在煤上再进入磨煤机,或直接喷入炉膛中溴对溴对Hg的氧化作用强于氯的氧化作用强于氯:溴通常添加:溴通常添加220ppm,氯通常添加几百,氯通常添加几百ppm(煤中含氯量达到(煤中含氯量达到500ppm时,开始促进时,开始促进Hg0向向Hg2+的转化)的转化)燃煤汞污染专门控制技术燃煤汞污染专门控制技术工程案例:一台工程案例:一台60万千瓦燃煤机组,配备万千瓦燃煤机组,配备SCR脱硝、静电除尘器和湿法脱硫脱硝、静电除尘

24、器和湿法脱硫燃烧煤种:燃烧煤种:PRB煤(一种高钙煤)煤(一种高钙煤)溴化钙溴化钙:脱汞剂(溴煤比为:脱汞剂(溴煤比为4ppm,8ppm,12ppm,22ppm)效率:效率:4ppm时汞的净脱除率可达时汞的净脱除率可达64%,总汞控制达总汞控制达80%;12ppm可接近可接近88%的总汞脱除率的总汞脱除率原煤添加溴化钙(燃中脱汞)原煤添加溴化钙(燃中脱汞)湿法脱硫湿法脱硫燃煤汞污染专门控制技术燃煤汞污染专门控制技术喷射吸附剂法(燃后控制)喷射吸附剂法(燃后控制)除尘前喷入吸附剂(或吸收剂),吸收烟气中气相除尘前喷入吸附剂(或吸收剂),吸收烟气中气相Hg0和和Hg2+,使它们富集于吸附剂中成为颗

25、粒汞,之后被除尘设备捕获,使它们富集于吸附剂中成为颗粒汞,之后被除尘设备捕获 适用范围广、汞控制能力强 主流技术适用范围广、汞控制能力强 主流技术 成本高、除尘设备负荷增加、吸附产物二次析出成本高、除尘设备负荷增加、吸附产物二次析出燃煤汞污染专门控制技术燃煤汞污染专门控制技术吸附剂:吸附剂:(改性)活性炭、飞灰、(改性)活性炭、飞灰、银、碘、硫磺等银、碘、硫磺等原理:与单质汞反应生成高价态汞后被吸附 化学反应吸附原理:与单质汞反应生成高价态汞后被吸附 化学反应吸附吸附剂活性炭的改性吸附剂活性炭的改性燃煤汞污染专门控制技术燃煤汞污染专门控制技术渗硫、渗氯、渗碘、渗溴、浸渍渗硫、渗氯、渗碘、渗溴、

26、浸渍FeCl3等等燃烧煤种的卤素含量低时,考虑喷射改性活性炭燃烧煤种的卤素含量低时,考虑喷射改性活性炭不可再生,不可再生,AC抛弃抛弃负载负载Ag原理:原理:Hg+Ag=AgHg,银汞齐合金为物理结合,加热到一定温度分解,汞以蒸汽形式逸出,冷凝回收;,银汞齐合金为物理结合,加热到一定温度分解,汞以蒸汽形式逸出,冷凝回收;Ag恢复原有的吸汞能力恢复原有的吸汞能力 可再生循环使用 烟气处理量小(可再生循环使用 烟气处理量小(99.95%,汞含量,汞含量0.2 g/m2探头和管线烟气温度在探头和管线烟气温度在120 以上,防止水汽凝结;采样时间以上,防止水汽凝结;采样时间12h,累计流量为,累计流量

27、为1.02.5Nm3;OHM法采样吸收瓶装置示意图法采样吸收瓶装置示意图Hg(p)Hg(II)Hg(0)燃煤电厂烟气汞排放测试方法燃煤电厂烟气汞排放测试方法-OHM法法1mol/L KCl溶液;溶液;5%硝酸硝酸+10%双氧水;双氧水;4 wt%高锰酸钾高锰酸钾+10%硫酸硫酸西肯塔基大学的移动西肯塔基大学的移动Hg监测系统监测系统该车载式烟气该车载式烟气Hg监测系统可同时对监测系统可同时对SCR前、前、AH前、除尘器前、前、除尘器前、FGD前、前、FGD后进行采样分析后进行采样分析燃煤电厂烟气汞排放测试方法燃煤电厂烟气汞排放测试方法-OHM法法采样探头采样探头采样装置采样装置干法固体吸附法干

28、法固体吸附法可测得烟气中总气态汞(即可测得烟气中总气态汞(即Hg0+Hg2+)测量结果比测量结果比30A法准确法准确采样点须设置在烟气净化装置后或烟囱上采样点须设置在烟气净化装置后或烟囱上燃煤电厂汞排放测试方法燃煤电厂汞排放测试方法-EPA 30B将汞专用吸附剂(活性炭等)填充于吸附管内,然后置于采样探头,烟气穿过吸附管时汞富集于吸附剂,并记录采样流量及采样时间将汞专用吸附剂(活性炭等)填充于吸附管内,然后置于采样探头,烟气穿过吸附管时汞富集于吸附剂,并记录采样流量及采样时间采样取出样品塞曼采样取出样品塞曼AAS分析分析吸附管采样流程及吸附管示意图吸附管采样流程及吸附管示意图燃煤电厂汞排放测试

29、方法燃煤电厂汞排放测试方法-EPA 30B吸附采样单元参数吸附采样单元参数吸附管吸附管 10mm185mm 采样时间采样时间1 min 1 month塞曼塞曼AAS汞分析单元参数汞分析单元参数固体样品量:固体样品量:0 5g吸附管中汞检测范围:吸附管中汞检测范围:0.2ng/g 30mg/g 分析时间:分析时间:90s(特高浓度样品(特高浓度样品15min)燃煤电厂汞排放测试方法燃煤电厂汞排放测试方法-EPA 30B烟气取样系统、烟气加热与传输系统、汞形态转化系统、汞检测与标定系统烟气取样系统、烟气加热与传输系统、汞形态转化系统、汞检测与标定系统燃煤电厂汞排放测试方法燃煤电厂汞排放测试方法-E

30、PA 30A在线连续监测法,对抽取的烟气直接进行在线连续监测法,对抽取的烟气直接进行Hg含量的分析含量的分析可测定可测定Hg0和总气态汞(即和总气态汞(即Hg0+Hg2+),结果比较准确),结果比较准确烟气分成两路,分别测得烟气分成两路,分别测得Hg0和总气态汞和总气态汞(HgT)含量,含量,Hg2+的含量为的含量为HgT与与Hg0的差值的差值 配置:主机,采样探头,过滤器,转换器配置:主机,采样探头,过滤器,转换器 检出限:检出限:0.11000ug/m3(湿基总汞(湿基总汞/元素汞含量)元素汞含量)转化方式:干法转化方式:干法 700750直接转化直接转化 压缩空气压缩空气 15-20 L

31、PM at 80 PSIG燃煤电厂汞排放测试方法燃煤电厂汞排放测试方法-EPA 30A采样探头主机采样探头主机样品采集与转化优点缺点湿化学法样品采集与转化优点缺点湿化学法 吸收与转化完全(如吸收与转化完全(如OHM)要求烟尘含量低要求烟尘含量低需要不断添加反应试剂,手工操作较为复杂热催化转化法需要不断添加反应试剂,手工操作较为复杂热催化转化法无需湿法化学试剂无需湿法化学试剂无需给系统提供外部气源无需给系统提供外部气源必须依靠双检测器或双转化器系统必须依靠双检测器或双转化器系统催化剂存在寿命问题热稀释法催化剂存在寿命问题热稀释法减少预处理过程中汞的再氧化减少预处理过程中汞的再氧化减少酸性气体对系

32、统的影响减少酸性气体对系统的影响必须依靠高敏感度汞监测系统,通常低于必须依靠高敏感度汞监测系统,通常低于0.5 ug/Nm3燃煤电厂汞排放测试方法燃煤电厂汞排放测试方法样品采集与转化方法的比较样品采集与转化方法的比较United Nations Environment Programme(UNEP)汞公约)汞公约时间进程1992巴塞尔公约任何含汞或汞化合物及其被污染的物质均视为有毒有害物质1998鹿特丹公约对农药使用的无机汞化合物、烷基汞化合物、烷氧基汞化合物等有害的化学品采取进出口管制2001.1第21次UNEP理事会决定在全球范围内对汞污染现状开展调查评估2003.2第22次UNEP理事会

33、尽快在国家、区域和全球采取进一步行动,包括考虑制定具有法律约束力的国际文书等办法管制汞污染2005.2第23次UNEP理事会决定开发汞污染防治工作计划,准备和发布关于汞生产、需求和贸易的报告2007.2第24次UNEP理事会启动了全球伙伴关系计划全球伙伴关系计划,确定了全球汞污染防治的七个优先领域2009.2第25次UNEP理事会同意成立政府间谈判委员会,就起草一项旨在治理汞污染的具有法律约束力的国际文书具有法律约束力的国际文书开展谈判2010.6政府间谈判委员会第一次会议通过了谈判委员会意事规则谈判委员会意事规则,进行了全面政策交流和立场阐述2011.1政府间谈判委员会第二次会议讨论公约框架

34、和资金技术援助及遵约机制遵约机制2011.10政府间谈判委员会第三次会议2012.6政府间谈判委员会第四次会议2013.1首个国际防治汞污染公约首个国际防治汞污染公约水俣汞防治公约发布水俣汞防治公约发布2013.10举行水俣公约的外交全权代表会议(中国参会)(中国参会)汞污染控制进程汞污染控制进程美国自美国自2004年年1月月30日以后新建的电站锅炉汞排放量不得超过以下规定:日以后新建的电站锅炉汞排放量不得超过以下规定:序号煤种限值序号煤种限值1烟煤烟煤0.020lb/GWh(约为(约为0.007mg/m3)2褐煤褐煤0.175lb/GWh(0.06 mg/m3)3煤矸石煤矸石0.016lb/

35、GWh(0.006 mg/m3)汞污染控制进程汞污染控制进程美国各州美国各州g/kwh生效时间排放限值或者降低生效时间排放限值或者降低%Arizona4.02013.12.310.0087英镑英镑/十亿瓦特小时十亿瓦特小时90Colorado8.12014.7.10.0174英镑英镑/十亿瓦特小时十亿瓦特小时80Connecticut2.82008.7.10.60英镑英镑/万亿英热万亿英热90Delaware2.82013.1.10.60英镑英镑/万亿英热万亿英热90Illinois3.72009.7.10.0080英镑英镑/十亿瓦特小时十亿瓦特小时90Maryland3.72013.1.1只

36、有只有%降低率标准降低率标准90Massachusetts1.22012.12.10.0025英镑英镑/十亿瓦特小时十亿瓦特小时95Minnesota3.72011.4只有只有%降低率标准降低率标准90Montana4.22010.1.10.90英镑英镑/万亿英热万亿英热-New Hampshire7.42013.7.1只有只有%降低率标准降低率标准80New Jersey3.02007.12.153毫克毫克/百万瓦特小时百万瓦特小时90New York2.82015.1.10.60英镑英镑/万亿英热万亿英热-Oregon2.82012.7.10.60英镑英镑/万亿英热万亿英热90Utah3.

37、02012.12.310.65英镑英镑/万亿英热万亿英热90Wisconsin3.72015.7.10.0080英镑英镑/十亿瓦特小时十亿瓦特小时90美国各州火电厂大气汞排放标准美国各州火电厂大气汞排放标准摘自美国雅宝公司汞控制全球商务经理摘自美国雅宝公司汞控制全球商务经理Sid Nelson Jr.报告报告烟气量约烟气量约3.2Nm3/kwh汞污染控制进程汞污染控制进程2011.2 重金属污染综合防治规划获批并实施重金属污染综合防治规划获批并实施2011.9颁布火电厂大气汞排放标准颁布火电厂大气汞排放标准GB13223-2011汞污染控制进程汞污染控制进程我国大部分燃煤电厂的烟气含汞量低于我国大部分燃煤电厂的烟气含汞量低于0.03mg/Nm3标准中污染物浓度均指标况下干烟气的数值标准中污染物浓度均指标况下干烟气的数值利用现有的烟气治理设备脱汞,目前无需新增独立装置利用现有的烟气治理设备脱汞,目前无需新增独立装置我国大气脱汞专门技术的研究刚起步,大多处于实验室阶段我国大气脱汞专门技术的研究刚起步,大多处于实验室阶段汞污染控制进程汞污染控制进程 估算我国燃煤烟气中估算我国燃煤烟气中Hg的浓度的浓度 为什么我国燃煤锅炉的大气汞排放量高于电厂锅炉?为什么我国燃煤锅炉的大气汞排放量高于电厂锅炉?我国燃煤烟气是否有必要脱汞,请论述观点我国燃煤烟气是否有必要脱汞,请论述观点作 业作 业

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