丝束电极的局部腐蚀因子计算.pdf

用丝束电极研究模拟碳化混凝土孔隙液中缓蚀剂对碳钢局部腐蚀的抑制行为董泽华*石维郭兴蓬(华中科技大学化学与化工学院,武汉 430074)摘要：应用丝束电极(WBE)的电位/电流扫描技术,研究了含Cl-的模拟碳化混凝土孔隙液中,Q345B碳钢局部腐蚀在空间和时间上的发生和发展特征,同时比较了四乙烯五胺(TEPA)和亚硝酸钠缓蚀剂对局部腐蚀抑制能力的差异.结果表明NO-2离子能快速渗透腐蚀产物层,并抑制锈层下的碳钢活性溶解,而乙烯胺由于在锈蚀层内的扩散速率低,初期反而会促进锈层下的局部腐蚀,随着烯胺分子扩散并吸附于锈蚀层/金属界面处,碳钢活性溶解才受到抑制.电化学阻抗谱(EIS)可反映局部腐蚀的萌发但难以表征缓蚀剂在碳钢表面的不均匀吸附特征.基于丝束电极表面电位/电流分布所提出的局部腐蚀因子(LF),可定量表征腐蚀的不均匀特征以及缓蚀剂对局部腐蚀的修复能力.关键词：丝束电极;碳化混凝土孔隙液;局部腐蚀;局部腐蚀因子;缓蚀剂中图分类号：O646;TG174.42Localized Corrosion Inhibition of Carbon Steel in Carbonated ConcretePore Solutions Using Wire Beam ElectrodesDONG Ze-Hua*SHI WeiGUO Xing-Peng(School of Chemistry and Chemical Engineering,Huazhong University of Science and Technology 430074,Wuhan,P.R.China)Abstract：The initiation,growth,and temporal and spatial distribution of localized corrosion of Q345Bcarbon steel in carbonated concrete pore solutions(pH 9.6)containing 0.1 molL-1Cl-ions were inves-tigated using a potential and galvanic mapping technique based on a wire beam electrode(WBE).Different mechanisms for repair and suppression on the stable localized corrosion by tetraethylenepent-amine(TEPA)and nitrite were compared.The results indicate that nitrite can inhibit the active dissolutionof steel beneath the rust layer because of the fast penetration of nitrite into the rust layer.However,TEPAcan promote active dissolution under the rust layer initially because of its slow penetration rate through therust layer.The localized active dissolution was only refrained after a long time because of TEPA moleculespermeating into the interface between the rust layer and the steel matrix.Electrochemical impedancespectroscopy(EIS)was useful in allowing us to determine how the localized corrosion was initiated butfailed to indicate the heterogeneous adsorption of the inhibitors on steel.A new localized corrosion factor(LF)based on galvanic mapping is proposed and is shown to be effective for the characterization of thelocalization of corrosion and the inhibition effect of inhibitors on localized corrosion.Key Words：Wire beam electrode;Carbonated concrete pore solution;Localized corrosion;Localized corrosion factor;Corrosion inhibitorArticle物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)Acta Phys.Chim.Sin.,2011,27(X)：001-009MonthReceived:July 1,2010;Revised:October 18,2010;Published on Web:November 24,2010.Corresponding author.Email:zehua.dong;Tel:[phone]This project was Supported by the National Natural Science Foundation of China(50971064).国家自然科学基金(50971064)资助项目 Editorial office ofActa PhysicoChimica Sinica01Vol.27Acta Phys.Chim.Sin.2011丝束电极(WBE)测量是指将相互绝缘的金属丝阵列,有序紧密排列用于模拟整个金属表面的多电极技术.通过循环扫描单根金属丝相对于参比电极的开路电位(OCP)以及与其余金属丝之间的偶接电流来表征金属表面的不平衡腐蚀特征.Tan等人最先提出WBE多电极测量方法1,WBE除用于测量金属腐蚀2-3外,还可测量离子迁移4,铝合金的选择性溶解5等.借助零阻电流计(ZRA)可以精确测量WBE电极表面的短路原电池电流(单电极间的偶接电流),无需担心外部极化可能会破坏微区腐蚀环境,因而特别适合用来研究金属在非扰动状态下自发腐蚀行为,如混凝土内钢筋的非均匀腐蚀,以及生物膜下的微生物腐蚀6-8.钢筋阻锈剂(缓蚀剂)用于抵御海盐侵蚀、融雪剂等引起的钢筋锈蚀.自1970年代起,Ca(NO2)2作为阻锈剂能提升钢筋锈蚀的临界 Cl-浓度和Cl-/OH-比9而广泛使用,但因NO-2的毒性和疑致癌性,欧洲近年开始禁用10,为取代NO-2,有机型缓蚀剂的开发成为研究热点.Ngala等11研究了氨基醇分子在钢筋钝化膜表面取代Cl-离子形成保护膜的过程,认为氨基醇可延长点蚀诱导时间.林昌健等12-14研究了月桂酰肌氨酸钠等缓蚀剂对钢筋在含Cl-的模拟碳化混凝土孔隙液的腐蚀,认为该类缓蚀剂是通过在钢筋表面与Cl-的竞争吸附而提高钢筋耐蚀性.迁移性有机阻锈剂(MCI)主要由烷醇胺类、环亚胺、脂肪酸酯及其盐类组成,涂覆于混凝土表面就能自发迁移到混凝土/钢筋界面,起到保护作用,因而特别适用于已建混凝土工程中钢筋锈蚀的后期修复15.采用WBE研究覆盖层下非均匀金属腐蚀有大量报道2,4,但大都局限于从电流与电位分布图来定性描述腐蚀局部化行为16-17,而对于覆盖层或缓蚀剂吸附膜下的局部腐蚀行为的定量描述,特别是缓蚀剂对已锈蚀区修复能力的定量研究较少报道.本文研究了在模拟碳化混凝土孔隙液中,阻锈剂在碳钢表面对稳态蚀点生长的阻滞过程,从WBE电极表面腐蚀在时间和空间上的发生和发展特征来表征阻锈剂对局部腐蚀的修复能力,并提出描述局部腐蚀严重程度的局部腐蚀因子(LF),用于定量描述WBE腐蚀的不均匀特征,促进WBE技术从单纯的局部腐蚀电位/电流分布的定性判断向定量化发展.1实验部分1.1实验材料取=1.5 mm Q345B(16Mn)碳钢丝,组成为(质量分数,%):C 0.26,Mn 1.26,P 0.009,Si 0.063,S0.031,余量为Fe,切割成100根长20 mm的钢丝段,分别用200#、400#、800#砂纸依次打磨至表面光亮,丙酮和乙醇清洗后用绝缘漆浸渍钢丝,以确保绝缘良好并防止缝隙腐蚀,将钢丝排列成密集1010方阵,最后用环氧树脂浇铸成圆柱形,见图1(a).固化后的1010钢丝方阵非工作面分别焊接绝缘铜导线后引出.WBE工作面积为0.018100 cm2.其工作端面依次用200#、600#、800#金相砂纸逐级打磨,无水乙醇和蒸馏水清洗后放入干燥器待用.实验前,WBE先在饱和Ca(OH)2溶液中预钝化6 h,再装配到平板型电解池中测量,如图1(b).1.2模拟孔隙液配制采用去离子水配制饱和Ca(OH)2,加入NaHCO3调节溶液pH值至9.6,配制成模拟碳化混凝土孔隙液,必要时再向其中加入NaCl,配制成含01 molL-1Cl-的模拟孔隙液.所选缓蚀剂为分析纯的四乙烯五胺(TEPA)和NaNO2.1.3电化学测试图1丝束电极(WBE)实物图(a)及电解池安装示意图(b)Fig.1Photograph of wire beam electrode(WBE)(a)and sketch of WBE installation in electrochemical cell(b)02No.X董泽华等：用丝束电极研究模拟碳化混凝土孔隙液中缓蚀剂对碳钢局部腐蚀的抑制行为将WBE按图1(b)装配好,然后向电解池加入约1 cm深的孔隙液,以饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,进行表面电位/电流扫描.扫描采用丝束电极测试仪(CST520,武汉科思特仪器)进行,该仪器内置1010阵列Autoswitch电路,由微机控制循环测量各金属丝的开路电位以及偶接电流,电极扫描间隔设定为6 s,每20 min进行一次表面电位与电流的全扫描.表面电位扫描通过Autoswitch逐一测量WBE中单根金属丝相对SCE的开路电位,表面电流扫描则通过零阻电流计测量任一单金属丝 Wj(j=1-100),与其余99根相互短接的金属丝所形成的整体(记为 WR)之间的偶接电流.采用电化学工作站(CS350,武汉科思特仪器)测量电化学阻抗谱(EIS),激励正弦波幅值10 mV,仍以SCE为参比电极,Pt片为 辅 助 电 极,于 OCP 下 进 行,扫 频 范 围 为 100kHz-0.01 Hz.1.4局部腐蚀因子WBE是多电极耦合系统,所有金属丝短接于一起时,其电化学行为可视为一整体电极,此时的开路电位称为整体电位,即所有单电极的耦合电位Eg,如图2所示.图2中WBE的第j根单电极和所有剩余电极(均相互短接)分别用Wj和WR表示,Wj和WR的阳极电流分别用Ij,a、IR,a,阴极电流分别用Ij,c、IR,c表示.根据电化学动力学方程,有:Ij,a=Ij,correxp Eg-Ej,corrj,a,Ij,c=Ij,correxp -Eg-Ej,corrj,c(1)式(1)中Ij,corr为单电极Wj的自腐蚀电流,Ej,corr为Wj的开路电位,j,a、bj,a分别为 Wj的阳极及阴极 Tafel 斜率,Eg为Wj与WR间的耦合电位.Wj的偶接电流Ij,g可由式(2)计算:Ij,g=Ij,a-Ij,c(2)根据电路理论,WBE电极表面的净电流应为0,即:j=1100Ij,g=j=1100()|Ij,a|-|Ij,c|=0(3)将(1)代入(2),可得到Wj的阳极溶解电流Ij,a18:Ij,a=Ij,g1-exp -Eg-EcorrBj,其中Bj=j,aj,cj,a+j,c(4)活性腐蚀时假定Stern-Geary系数B值为18 mV,若Eg-Ecorr40 mV时,则Ij,g=0.9Ij,a,当Eg与Ecorr相差越大时,则Ij,g越接近于Ij,a.实验表明,钝化体系发生点蚀时,蚀点处电位Ej,corr与Eg之差能达40-100 mV,故可用偶接电流Ij,g来近似代表Wj单电极的阳极溶解电流Ij,a.而WBE表面的阳极耦合电流密度的均值则可用来表征全面腐蚀,记为iave,见下式:Iave=j=1NaIj,g/S(5)式中Na代表WBE中偶接电流为阳极的单电极数,即仅统计电流为阳极的单电极,S代表WBE的总面积.iave越大,表明电极表面腐蚀区域分布越广泛.Aung与Tan19在研究混凝土钢筋腐蚀时曾提出LP(localization parameter)参数,LP=imaxia,用于描述腐蚀的非均匀性其中ia为WBE表面阳极区电流均值,imax为所有单电极中阳极电流的最大值.但作者发现LP并不总能准确表征局部腐蚀程度,为此我们依据局部腐蚀指数LI20提出了局部腐蚀因子LF用于表征WBE表面腐蚀的非均匀性.LF=j=1Na(Iaj,g)2/i=1100-Na(Ici,g)2NcNa(6)其中Iaj,g、Ici,g分别代表某一时刻WBE表面属阳极区或阴极区的任一单电极的偶接电流值;Nc/Na表示WBE表面某一时刻属阴极区与属阳极区的单电极数量之比.LF反映了WBE表面全部阳极电流与全部阴极电流的均方根之比,其值越大表明阳极电流越集中,腐蚀局部化程度越高.2实验结果图2WBE中偶接电流形成示意图Fig.2Schematic galvanic current between wires in WBEWj,WRrepresent the jthsingle wire and the rest wires in WBE,Eg,ERand Ejare the coupled potential of WBE,WRand the OCP of Wj,respectively.Ij,a,Ij,c,IR,aand IR,care the anodic and cathodic current ofWjand WR,respectively.Ij,corr,Ij,corrare the corrosion current of WjandWR,respectively.03Vol.27Acta Phys.Chim.Sin.20112.1Cl-离子对电位分布的影响预钝化后的WBE在无Cl-的碳化混凝土孔隙液中表面电位分布见图3(a),可见WBE上电位分布较均匀,单电极间电位极差不到20 mV.向溶液中加入0.1 mol L-1Cl-离子后,钝化膜开始受到侵蚀.由于WBE中各单电极表面状态的差异,导致Cl-更易在钝化膜缺陷较多的单电极上发生吸附,促进钝化膜溶解,使WBE的OCP负移并导致电位分布不均匀程度加大,如图3(b).电位负移严重者还会诱发点腐蚀.2.2NO-2对局部腐蚀的修复WBE电极在含Cl-离子0.1 mol L-1的模拟碳化图3模拟碳化混凝土孔隙液中WBE表面的电位分布Fig.3Potential mapping of WBE in carbonated simulated pore solution(a)without addition of Cl-ions,(b)1 h after addition of 0.1 mol L-1Cl-图4WBE在模拟碳化混凝土孔隙液(含有0.1 mol L-1Cl-)中浸泡2 h后表面电位(a,c)与电流(b,d)分布Fig.4Potential(a,c)and galvanic(b,d)mappings of WBE immersed in carbonated simulated pore solutioncontaining 0.1 mol L-1Cl-ions for 2 h(a,b)without addition of NO-2,(c,d)20 min after addition of 0.02 mol L-1NO-204No.X董泽华等：用丝束电极研究模拟碳化混凝土孔隙液中缓蚀剂对碳钢局部腐蚀的抑制行为混凝土孔隙液中浸泡2 h后,表面电位与电流分布分别如图4(a)和图4(b).图中显示有两个明显的阳极电流区,同时可见WBE表面有两个单电极为腐蚀产物所覆盖.向孔隙液中加入0.02 mol L-1NO-2离子作为缓蚀剂后,20 min后WBE表面电位与电流图分别如图4(c)和4(d).图4(a,b)显示在模拟碳化混凝土孔隙液中加入Cl-离子2 h后,在坐标(7,7)位置出现了较大的阳极电流,表明WBE表面出现了严重腐蚀点,记为W7,7(WX,Y代表位于坐标(X,Y)的单电极),W7,7偶接电流大约3 mA,电位约-475 mV(vs SCE).加入NO-2离子后,W7,7点电流迅速降至约0.09 A,同时电位正移,如图4(c,d)所示,表明NO-2离子能快速穿透腐蚀产物层,并与锈层下活性溶解产生的Fe2+发生反应(7),生成保护性好的-Fe2O321,使腐蚀产物下Fe基体再钝化,有效降低其阳极溶解电流,表现出对腐蚀严重区的快速修复能力.相比而言,W2,6点由于缓蚀剂加入前偶接电流较小,所以改变不很明显,但W2,6点的电位也因NO-2的加入而正移了20 mV.2Fe2+2OH-+2NO-22NO+-Fe2O+H2O(7)根据公式(4)、(5)和(6)计算溶液中加入NO-2离子前后,每次表面电流扫描的iave、LP、LF值,图中对这三个指标进行了各自归一化处理,以便比较缓蚀剂加入前后各参数的变化规律,并以此评价各参数表征局部腐蚀发生和发展过程的准确性,如图5(a).可见 NO-2离子加入后,表征全面腐蚀的 iave下降了78%,即WBE表面的全面腐蚀受到抑制,而表征局部腐蚀的LF值下降了91%,表明NO-2离子能更有效修复局部腐蚀,其对局部腐蚀的抑制效率要强于对全面腐蚀的抑制.从图4来看,LF的下降主要是由于腐蚀严重的单电极W7,7受到了良好修复,使其峰值电流快速下降所致.图5(a)中,LP值没有明显变动,表明LP对局部腐蚀受到抑制的行为表征不如LF敏感.2.3TEPA对局部腐蚀的修复四乙烯五胺(TEPA)作为缓蚀剂可在钝态金属表面形成吸附膜,有效提高碳钢的点蚀破裂电位.作为与NO-2的对比试验,当WBE在含0.1 mol L-1Cl-碳化模拟孔隙液中出现明显锈蚀点后(图6(a,b),加入0.02 molL-1的TEPA,测量TEPA对锈蚀点的修复能力,结果见图6(c,d).图6(c,d)显示,TEPA加入初期反而增大了W6,6点的偶接电流,即加速了该电极腐蚀.这可能是由于加入初期,一方面TEPA吸附于WBE表面,抑制溶解氧的阴极还原,导致WBE的电位整体负移,同时由于TEPA在锈蚀产物表面的吸附层阻力以及锈层自身扩散阻力,使氧扩散进入锈层困难,导致锈层下的氧浓度更低,加大了锈蚀区的电位负移,如图6(c)所示;另一方面,由于TEPA分子体积远大于NO-2离子,难以在短期内穿透锈层而吸附于 Fe 表面,导致锈层下Fe的活性溶解继续进行,且由于锈蚀区内外电位差加大,反而加速锈层下的活性溶解,如图6(d).加入TEPA约300 min后,W6,6点的偶接电流开始下降见图5(e,f),表明此时该电极的阳极溶解开始受到抑制,对比图4(c,d),可见NO-2修复已腐蚀电极仅需20 min,表明NO-2能迅速渗透至腐蚀界面,加速了钝化膜的修复而阻止活性溶解发展.TEPA虽然最终也能使阳极电流下降,但过程较慢,表明TEPA在腐蚀产物层中的扩散能力弱,短时间内难图5WBE表面电流扫描的LP,iave及LF等参数随时间的变化趋势Fig.5Values of localization parameter(LP),iave,and LF calculated from galvanic distribution on WBE as a function of time(a)with addition of 0.02 mol L-1NaNO2,(b)with addition of 0.02 mol L-1TEPA05Vol.27Acta Phys.Chim.Sin.2011以抑制点蚀发展.对比图 4(c)和图 6(e),还可发现NO-2加入后WBE的电位水平整体正移,而TEPA加入后电位整体是负移的,这与前者属于阳极型缓蚀剂而后者属于阴极抑制型缓蚀剂有关.一般金属具有亲电性,缓蚀剂具有亲核性,其亲核中心通常是具有孤对电子的杂原子,如O,S和N.钢筋钝化膜主要由铁氧化物组成,具有n型半导体结构22.当混凝土碳化并受到Cl-离子侵蚀时,Cl-离子吸附并溶解钝化膜而使钢筋产生锈蚀,加入含N缓蚀剂后会在钝化膜表面通过竞争吸附而排挤Cl-离子,增大金属溶解反应活化能.TEPA 分子中的NH2基能通过N与Fe的空d轨道形成配位键,且二者之间的电负性相差越大,则配位键能越大,吸附越稳定.TEPA有5个NH2,基于Gaussion98半经验AM1量子化学计算表明23,TEPA的N原子平均净负电荷为0.322e,因而能与光洁的Fe基体或钝化膜中的Fe(II)24形成中等强度的配位吸附膜,阻碍氧扩散还原的阴极过程,使WBE的平均腐蚀电流下降.然而当电极(如W6,6)为腐蚀产物所覆盖后,由于腐蚀产物以Fe(III)为主,Fe(III)的d轨道处于半充满稳定态,对配位电子的接收能力弱,因此TEPA在腐蚀产物表面的吸附能略小,加上腐蚀产物层能阻碍有机分子的迁移,导致TEPA分子渗透到腐蚀产物层下并吸附于活性金属表面的时间明显延长.图5(b)显示TEPA加入后表征全面腐蚀的iave很快开始下降,100 min后下降了50%,即WBE表面的全面腐蚀能较快受到抑制,而表征局部腐蚀的LF值在TEPA加入140 min内仍在上升,400 min后才明显下降,表明TEPA对腐蚀产物层下的局部腐蚀修复速率较慢.从图6(f)来看,LF的下降可能是由TEPA渗透到锈蚀层下并吸附于活性溶解的Fe表面,使局部阳极电流大幅下降所致.但图5(b)中的LP值在加入TEPA400 min后仍在增加,500 min后才开始下降,这与观察的WBE表面腐蚀抑制过程在时间上是不一致的.2.4电化学阻抗谱将WBE中所有单电极全部短接后,作为一整体电极浸入到含有0.1 mol L-1Cl-的模拟碳化混凝土孔隙液中,待某一单电极出现锈蚀点后,加入不同浓度的TEPA,20 min后进行EIS测试,结果见图7.图中显示,阻抗半圆环随TEPA浓度的上升而增大,表明极化电阻随缓蚀剂浓度增加而递增,WBE的平均腐蚀速率下降,这并不能反映出WBE中某一单电极的腐蚀在TEPA加入140 min内仍受到促进的现象,表明EIS很难反映局部腐蚀过程在空间上的不均匀性.2.5LP、LF与iave判据当腐蚀类型从钝化、点蚀向活性腐蚀转变时,作为腐蚀形态表征参量的LP、LF与iave都应有相应的图6模拟碳化孔隙液(含有0.1 mol L-1Cl-)中加入0.02 mol L-1TEPA前后WBE表面的电位(a,c,e)与电流(b,d,f)分布Fig.6Potential(a,c,e)and galvanic(b,d,f)mappings of WBE in carbonated simulated pore solutioncontaining 0.1 mol L-1Cl-ions in the absence and the presence of 0.02 mol L-1TEPA(a,b)before addition of TEPA,(c,d)140 min after addition of TEPA,(e,f)300 min after addition of TEPA06No.X董泽华等：用丝束电极研究模拟碳化混凝土孔隙液中缓蚀剂对碳钢局部腐蚀的抑制行为改变.公式(6)可分解为j=1Na(Iaj,g)2/Na与j=1100-Na(Icj,g)2/Nc的比值,即阳(阴)极区域内全部阳(阴)极的均方根电流(RMS,代表电流波动幅度)的均值比.从实验数据来看,局部腐蚀发生时,WBE的电流分布呈阳极区域面积小但电流大,阴极区面积大但电流小的特征,表明局部腐蚀具有阳极电流分布集中且幅值大的特点,故前一项比后一项要高出数倍,所以LF值也较大.根据WBE电极在不同pH值的模拟碳化孔隙液中的偶接电流分布数据,分别计算出LP、LF与iave的分布范围,如图8.一般认为,随pH值降低,碳钢逐渐从局部腐蚀转为全面腐蚀,此时WBE中所有单电极均处于活性溶解状态,因而表征全面腐蚀的iave值呈单调上升.LP为WBE中全部单电极中阳极电流最大值与平均阳极电流的比值,虽然也可反映WBE表面腐蚀的不均匀性,但图8显示,其值则随pH值变化不明显,难以反映WBE表面从钝态、局部腐蚀向活性溶解的变化过程.图8中LF值呈先增后减的趋势,在强碱性孔隙液中(pH 12.6),WBE中所有碳钢单电极全面钝化,局部腐蚀和全面腐蚀倾向均较小,所以计算的LF值和iave值也较小;当pH值降为9.6后,由于钝化膜受Cl-离子侵蚀而发生局部腐蚀,因而LF值增高;当pH值降为3后,尽管酸性环境中单根碳钢丝的阳极与阴极电流值均较大,但由于WBE表面阴、阳极并不局限于固定区域,而是随机分布的,阴阳极区面积相当,即局部化程度不严重,因而LF接近1.可见LF是一个反应电流强度分布均匀性的参数,其值越大反映腐蚀局部化程度越严重,因而可用于评价缓蚀剂对局部腐蚀的修复能力.4结论丝束电极的表面电位与电流扫描能较好表征模拟碳化孔隙液中碳钢局部腐蚀在时间和空间上的发生发展过程;亚硝酸钠能快速渗入锈蚀层,使锈层下活性溶解的碳钢再钝化;TEPA通过表面吸附对全面腐蚀起抑制作用,但加入初期反而会促进局部腐蚀,经过长时间扩散后,TEPA分子也能抵达活性溶解区,并最终抑制锈层下的局部腐蚀.EIS难以反映缓蚀剂对局部腐蚀抑制的不均匀特征,但LF局部腐蚀因子可定量表征WBE表面腐蚀的不均匀特征以及缓蚀剂对局部腐蚀的修复能力.Refereneces1Tan,Y.J.;Aung,N.N.;Liu,T.Corrosion Science,2006,48:232Tan,Y.J.;Liu,T.;Aung,N.N.Corrosion Science,2006,48:533Weng,Y.J.;Zhao,H.Y.Journal of Chinese Society for Corrosionand Protection,2003,23:326翁永基,赵海燕.中国腐蚀与防护学报,2003,23:326图7不同TEPA浓度下WBE作为整体电极在模拟碳化孔隙液中的EISFig.7EIS obtained from all short-circuited WBE at different TEPAconcentration in carbonated simulated pore solutioncontaining 0.1 mol L-1Cl-ions图8碳钢在不同腐蚀状态下的LP、iave及LF取值的分布图Fig.8Most probable values of LP,iaveand LF based on thecorrosion types of carbon steel07Vol.27Acta Phys.Chim.Sin.20114Aung,N.N.;Tan,Y.J.;Liu,T.Corrosion Science,2006,48:395Liu,T.;Tan,Y.J.;Lin,B.Z.M.;Aung,N.N.Corrosion Science,2006,48:676Wang,W.;Lu,Y.H.;Zou,Y.;Zhang,X.;Wang,J.CorrosionScience,2010,52:8107Zhang,X.;WangW.;Wang,J.Corrosion Science,2009,51:14758Dong,Z.H.;Guo,X.P.;Liu,H.F.;Xu,L.M.;Zheng,J.X.Journal of Chinese Society for Corrosion and Protection,2002,22:48董泽华,郭兴蓬,刘宏芳,许立铭,郑家燊.中国腐蚀与防护学报,2002,22:489Loulizi,A.;Al-Qadi,I.L.;Diefenderfer,B.K.Aci MaterialsJournal,2000,97:46510Jamil,H.E.;Shriri,A.;Boulif,R.Bastos,C.;Montemor,M.F.;Ferreira,M.G.S.Electrochimica Acta,2004,49:275311Ngala,V.T.;Page,C.L.;Page,M.M.Materials and Corrosion,2004,55:51112Zhao,B.;Du,R.G.;Lin,C.J.Electrochemistry,2005,11:382赵冰,杜荣归,林昌健.电化学,2005,11:38213Wu,Q.;Liu,Y.;Du,R.G.;Lin,C.J.Acta Metallurgica Sinica,2008,44:346吴群,刘玉,杜荣归,林昌健.金属学报,2008,44:34614Hu,R.G.;Huang,R.S.;Du,R.G.;Lin,C.J.Acta Phys.-Chim.Sin.,2003,19:46胡融刚,黄若双,杜荣归,林昌健.物理化学学报,2003,19:4615Jamil,H.E.;Montemor,M.F.;Boulif,R.;Shriri,A.;Ferreira,M.G.S.Electrochimica Acta,2003,48:350916Aung,N.N.;Tan,Y.J.Corrosion Science,2004,46:305717Zhong,Q.D.Corrosion Science,2002,44:90918Tan,Y.J.Corrosion Science,2005,47:165319Aung,N.N.;Tan,Y.J.Materials and Corrosion,2006,57:55520Mansfeld,F.;Sun,Z.;Hsu,C.H.;Nagiub,A.Corrosion Science,2001,43:34121Valcarce,M.B.;Vazquez,M.Materials Chemistry and Physics,2009,115:31322Cheng,Y.F.;Luo,J.L.Electrochimica Acta,1999,44:294723Zhang,J.;Zhao,W.M.;Guo,W.Y.;Wang,Y.;Li,Z.P.ActaPhys.-Chim.Sin.,2008,24:1239张军,赵卫民,郭文跃,王勇,李中谱.物理化学学报,2008,24:123924Ahn,S.J.;Kwon,H.S.Electrochimica Acta,2004,49:334708