生活饮用水中游离余氯三种检测方法的比较.pdf

增-T iJ 1 2 0 1 2年 8月 广东水利水电 G UANGDON G W AT E R RE S OURC E S AND HYDR OP O W ER S up 1 Au g 2 01 2 生活饮用水中游离余氯三种检测方法的比较 曹 蕾，徐霞君，张琼尹(深圳市水质检测 中心，广 东 深圳5 1 8 0 5 5)摘要：目前检测生活饮用水中游离余氯的常用方法有 3种，即D P D分光光度法、T MB目视比色法和便携式余氯仪法。采 用这 3种方法对 同一样品的游 离余氯进行检 测时，得到 的检 测结果存在一 定差异。通过 实验对这 3种检 测方法进行 比 较，以考察方法之间的符合性。实验结 果表 明，在 游 离余氯浓 度约 为 0 5 m g L以下 时，3种 方法 的检 测结 果一致 性较 好；游 离余氯在 0 51 0 m g L之 间时，T MB目视 比 色法结果偏 低，D P D分光光度 法和便 携式余 氯仪 法结果相近；当游 离余氯浓度更 高时，3种方法结果相 差更大。关键词：生活饮 用水；游 离余氯；D P D分光光度 法；T MB目视 比 色法；便 携式余 氯仪 法 中图分类号：P 3 3 2 7；O 6 5 7 3 l 文献标识码：B 文章编号：1 0 0 80 l 1 2(2 0 1 2)S I 一 0 0 5 0 0 3 2 0 0 7年 7月 1日发布 的 生活饮用水标准检验方 法(G B T 5 7 5 0 2 0 0 6)中，前两种方法被列入；生活 饮用水中游离余氯的国家标准方法有 2种 j，即 N，N一二甲基对苯二胺分光光度法(简称为 D P D分光光 度法)和 3，3，5，5一四甲基联 苯胺 比色法(简称为 T MB目视 比色法)，此外，便携式余氯仪法也在供水 行业中广泛使用。在进行饮用水水质监督工作过程 中 发现，这 3种方法各有利弊，D P D分光光度法检出 限为 0 O 1 m g L，具有较好的精确度 J，但所用 的分 光光度计不便携带，不适合现场检测；T MB目视 比色 法检出限为 0 O 0 5 mg L，可 以将 目视 比色系列携带至 现场，但该法容易受到样 品中酸度、铁 的浓 度、亚硝 酸盐浓度等因素的干扰；便携式余 氯仪法检 出限为 0 O 1 m g L，使用的余氯仪和试剂包携带轻便，但 由于 没有被列人我国的国家标准检测方法，仅作为 自检方 法被水厂使用。而且，尤其是后 2种适合 现场检测游 离余氯的方法，在对同一样品进行检测时，结果经常 会 出现 明显 的偏差。为此，进行 了一系列 比对 实验，希望通过实验结果找出方法之间的异同，用来指导 日 常水质监测工作。1实验部 分 1 1 T MB目视比色法和便携式余氯仪法的比较 由于 T MB目视 比色法和便携式余氯仪法这 2种方 法均可以将设备带到采样点进行现场检测，实用性较 强，但不同的检测方法可能会 对检测结果带来一定 的 差异。因此，将 2种方法进行深入 比较，观察 2组数 据的符合性。1)试验中使用较高浓度 的含氯水作为储备溶液，先将其用无需氯水稀释，使其游离余氯浓度 在较高 的 区域内，并以此溶液为基础液，逐级稀释，每次稀释 后，同时用 2种方法平行检测，记录检测结果，见表 1。根据表 1中的数据，将稀释后样品浓度是基础液浓 度的倍数作为横坐标，2种方法检测的游离余氯浓度 作为纵坐标，观察其相关性，分别得到图 1和图2。表 1 基础液逐级稀释后两种方法的平行检测结果 收稿 日期：2 0 1 2 0 62 4；修回 日期：2 0 1 20 7 0 6 作者简介：曹蕾(1 9 7 2一)，女，硕士，高级工程师，主要从事水质分析和实验室管理丁作。5 O 2 0 1 2年 8月 增刊 1 曹蕾，等：生活饮用水 中游离余氯 三种检测 方法的比较 棚关系数r=0 9 9 3 5 O 0 2 0 4 0 6 0 8 1 1 2 稀释后是基础液的倍数 倍 图 1 T MB目视 比色法：游离余 氯检 测结果与稀释倍数的线性关系示意 卡 H 关系数r：0 9 9 9 8 02 O 4 O 6 0 8 1 1 2 稀释后足基础液的倍数 倍 便携式余氯仪法：游离余氯检测结果与稀释倍数的线性关系示意 比较表 1中的检测浓度数据可 以看出，T MB目视 比色法为 0 4 0 mg L时，便携式余氯仪法检测 结果是 0 5 0 mg L，以此浓度为界，低于此浓度 时，2种方法 一致性较好，但 高于此浓度 时，2方法 出现较大 的差 异。通过 比较图 1和图 2可以看出，在 T MB目视 比色 法 中，稀释倍 数与检测结果 的相关 系数，=0 9 9 3 5，便携式余氯仪法为 r=0 9 9 9 8。这说明后一种方法检 测游离余氯时，稀释倍 数与浓度有更好的符合 性，遇 到高浓度样品，更适合采用此方法将样 品稀释后检测。2)实际样品的检测结果 比对 采集实际生活饮用水水样，平行检测，检测结果 见表 2 表 2 实际水样 2种方法的现场检测结果 51 5 0 5 O 5 0 5 0 3 3 2 2 l 1 O O T 吕 一 删 选按 6 5 4 3 2 l O 【卜 r 1 I I J)嚣 犍蟾 2 图 0 2 0 1 2年 8月增刊 1 广东水利水电 从表 2的数据可 以看出：T MB目视 比色法检测结 果总体来说低于便携式余氯仪 的检测结果，同时可 以 看出，在 0 5 mg L浓度 以下 时，2种 方法差异较 小，但高于此浓度时，2方法出现较大的差异，浓度越高，差 异越 明显。1 2 D P D分光光度法、T MB目视 比色法 和便携式余 氯仪法的比较 D P D分光光度法 由于通 常使用 台式分光光度计，具有较好的准确度。采集实际水样，用该法与上述 2 种现场检测法 比较，考查哪种方法更加准确。检测结 果见表 3。表 3 实际水样 3种检测方 法的检测 结果 样 品 游离余氯检测结果(m g L )编号D P D分光光度法T MB 目视 比色法 便携式余氯仪法 1 0 0 2 0 0 3 O O 2 2 0 1 0 0 1 5 0 1 4 3 0 3 7 0 4 0 0 40 4 O 5 5 0 4 5 0 5 7 5 0 8l 0 5 5 0 8 5 6 1 5 0 0 7 5 1 3 9 7 1 0 2 0 8 O 1 O 9 8 4 0 2 O 5 1 由表 3可 以 看 出，当 样 品 的 游 离 余 氯 约 为 0 5 mg L 以下时，3种方法结果具有较好的一致性；样 品的游离余氯在 0 51 O m g L之 间时，T MB 目视 比 色法结果明显偏低，D P D分光法和便携式余氯仪法结 果相近；样品游离余氯更高时，3者结果相差更大。2原 因分析 出现这些数据差异 的原因，可以从方法的差异及 干扰因素来解释。首先，D P D分光 光度法 和便 携式余 氯仪 法均是 D P D与游离氯反应，反应速度很快，而 T MB目视比色 5 2 法的原理是余氯与显色剂反应生成黄色醌式化合 物，该反应的最佳温度是 2 5 以上，若是低于此温度，反 应速度会有所下降。当样品中余氯含量不高时，反应 速度不会受到明显影响；当浓度较高时，现场操作又 要求立 即读数，这种差异便明显地反应出来，导致 目 视法结果偏低。第二，由于实际样品中成分 比较复杂，用 T MB目 视比色法检测样品时，铁的含量大于 0 1 2 m g L、亚硝 酸盐含量大 于 0 0 5 mg L会给检测带来负误差，因而 会导致 目视法结果偏低。另外，在使用便携式余氯仪法 时，样 品皿表面的 划痕、样品的浑浊度都会给便携式余氯仪法 的检测检 测带来正误差。3结论 在水质监督现场检测游离余氯的工作 中，应尽量 使用国家标准方法进行检测，因此，当样品游离余氯 浓度约为 0 5 m g L以下时，应使用 T MB目视 比色法 进行 比色。但当浓度较高时，由于便携式余氯仪法 的 稀释倍数与浓度有更好 的符合性，若需要将样品稀释 后检测，则更适合使用便携式余氯仪法。参考文献：1 G B T 5 7 5 02 0 0 6生活饮用水标准检验方法 S 北京：中国标准 出版社，2 0 0 6 2 李梦耀，潘瑁，熊玉宝水中余氯测定方法进展 J 中 国环境监测，2 0 0 7，2 3(2)：4 0 4 2 3 曹连城D P D光 度法测定水 中余氯 J 环 境工程，2 0 0 3，2 1(1)：6 5 6 6 4 冯海涛，刘林T MB法测定水源水及饮用水中余氯 J 中国卫生T程学，2 0 0 3，2(1)：4 3 4 4 (本文责任编辑马克俊)