洗衣粉洗涤剂磷含量调查.doc

 洗衣粉洗涤剂磷含量调查

     浙江省于2004年开始禁止销售使用含磷洗涤用品。为了调查塘河水中磷的来源，检验洗涤用品市场执行情况，2010年我们在超市购买了了10种洗衣粉、3种洗衣液、4种洗洁精，对其进行检测。
    测试结果显示全部抽检产品的磷含量很低，均符合禁令的要求。总磷最高含量为 21 mg/kg（0.0021%），远远低于我国无磷洗涤用品的磷含量要求（0.48%）。洗涤用品磷含量抽检结果见下表。
    考虑到抽检的不完全性，我们按照无磷洗衣粉的标准上限（0.48%）计算，来自洗涤剂的磷仅占总来源的1.8%。按抽检的结果计算则远小于这个比例。
    抽检初步显示，塘河中来自家庭洗涤剂的磷基本上可以忽略。

序号
洗涤用品名称
规格(袋/瓶)
磷含量(mg/kg)
1
A品牌超浓缩洗衣粉
900g
12.5
2
B品牌洗衣粉
1200g
10.0
3
C品牌冰水粉
300g
18.0
4
C品牌超效加酶洗衣粉
318g
21.0
5
C品牌超白加香洗衣粉
258g
19.0
6
D品牌天然皂粉
360g
16.5
7
E品牌全效炫白洗衣粉
300g
19.0
8
F品牌净蓝无磷洗衣粉
300g
7.0
9
G品牌机洗无磷洗衣粉
480g
10.5
10
H品牌全效洗衣粉
180g
15.5
11
I品牌洗衣液
500g
0.1
12
J品牌洗衣液
2000g
0.1
13
K品牌洗衣液
500g
0.1
14
L品牌洗洁精
500g
0.1
15
M品牌高效洗洁精
500g
0.1
16
N品牌洗洁精
500g
2.8
17
O品牌洗洁精
500g
3.7

内河磷污染来源调查分析
按：几年前写的一个报告。以某平原内河水系（以下简称：内河）为对象进行调查和分析。稍作修改共享。

一、磷污染概述
1、富营养化
一直以来，内河水质呈现有机型和富营养型的污染类型，主要污染指标为化学需氧量、总磷、氨氮。经过几年的治理，以化学需氧量为指标的有机型污染有所控制，但以总磷、氨氮为指标的富营养化型污染尚未有明显效果，尤其是总磷。
2、磷污染为富营养化的限制因子
对于湖库以及平原内河水系，富营养化是个长期难以解决的问题。在氮、磷以及其它营养物质中，一般都是以磷为限制因子，磷的含量决定了水系的富营养化程度，控磷措施也就是富营养化治理的首选目标。
3、内河水质磷污染来源
与内河水体的磷输入总量（外源）、磷输出以及内河底泥的作用等相关。其中磷输入总量是关键。
底泥是磷的贮备处，对磷起着吸附和释放的作用，但与水体的作用十分复杂。正常情况下，水中的大部分磷将沉积到底泥中。但在适当的条件下，如合适的pH值、溶解氧、温度、生物条件，以及各种扰动下，底泥中的磷又会释放到水中，成为水质磷污染的来源（内源）。

二、内河磷输入调查
1、磷的产生和来源
磷的来源一般包括生活废水、地表径流、养殖业、工业、降水等几部分。
根据内河整治规划资料，排入内河流域的磷主要来自生活污水、养殖业、农田径流，每天排入量分别为1.56吨（569t/a）、0.52吨（189t/a）、0.42吨（152t/a），分别占63%、21%、17%。
一般地区如果没有含磷的工业，工业排磷所占负荷很小。大部分工业废水纳管后不再排入内河。重点工业污染源每年排入内河的工业废水为每天3.2万吨每年1168万吨）。按资料磷平均浓度为0.6mg/L，工业废水每年按2000万吨计算，每年排入内河的磷为12吨。
降水中磷也是内河中磷的来源之一，一般只计算直接进入水体的磷，其它区域的降水部分被利用，包含在地表径流。对最近几次降水中磷进行监测发现，降水中总磷的浓度在0.03—0.04 mg/L，按平均0.035mg/L计算，内河水面面积22平方公里，年降水量1800mm，计算得出内河降水中磷直接输入量为1.4吨。
2、生活废水磷来源分析
生活废水中磷的来源主要包括人体排磷、洗衣粉中的磷排放、其它生活洗涤排磷。
人体排磷主要是人体的大便、小便。根据太湖流域调查资料，我国人体排磷每人每年大约为0.5 kg。我市市区部分废水经过化粪池后，接入市政污水管网，直接排入瓯江或经污水处理厂处理后排入瓯江，不排入内河。但如果管网泄露，也可能进入内河。市政污水管网未通到的农村和其它地区，除了少量能利用外，绝大部分排入内河。
洗衣粉磷排放与洗衣粉的用量和洗衣粉中磷含量有关。根据资料，洗衣粉的用量每人每年大约为3.5kg。含磷洗衣粉中的磷含量一般为5%左右。按照含磷洗衣粉的使用，每人每年洗衣粉磷产生量大约为0.175 kg。
浙江省于2004年开始禁止销售使用含磷洗涤用品。为了检验我市洗涤用品市场执行情况，我们于本月在超市购买了了10种洗衣粉、3种洗衣液、4种洗洁精，对其进行检测。测试结果全部产品的磷含量很低，均符合禁令的要求。总磷最大含量为 21 mg/kg（0.0021%），均远远低于我国无磷洗涤用品的磷含量要求（0.48%）。
考虑到抽检的不完全性，我们按照无磷洗衣粉的标准上限计算，每人每年洗衣粉磷产生量大约为0.017 kg。
除洗衣粉外的生活用水包括洗菜、淘米、洗餐具、个人洗脸洗澡等用水。根据太湖流域相关调查，在生活用水排磷（不包括洗衣粉）每人每年大约为0.05kg。
以上分析可以得出，生活废水的磷主要是来自人体排磷，占88.2%，洗衣粉占3.0%、其它生活用水排磷占8.8%。
人体排磷、洗衣粉、其它生活用水的排磷分别占到内河磷总来源的54.3%、1.8%、54%。
3、内河磷输入的构成
根据上述调查分析，内河水中磷的各种来源数量汇总统计见以下图表。每年输入量为 923.4吨。

序号
来源
磷排入量，t/a
所占比例
1
生活废水
569
61.6%

其中：人体排磷
501
54.3%

洗衣粉中的磷排放
17
1.8%

它生活洗涤排磷
50
5.4%
2
畜禽养殖、水产养殖
189
20.5%
3
地表径流（含农药化肥）
152
16.5%
4
工业废水
12
1.3%
5
大气降水
1.4
0.2%

合计
923.4
100.0

三、内河磷去向分析
水体转移是塘河磷输出的主要方式。根据内河水的排水量和2007—2009年内河水质总磷的平均浓度计算，排向入海河流和直接入海的磷为611吨。
底泥沉积是磷的主要去向之一，根据质量平衡测算，每年净沉积磷312吨。
另外，水生植物也可以从塘河水体中吸取磷。如果水生植物被直接或间接地从塘河水体中移除，则也是塘河磷输出的一种途径。这部分的量目前估计较少，未进行评估计算。

四、初步结论
调查分析表明，内河的磷污染首要来源为生活废水，占总输入量的61.6%。其中人体排磷是主要来源，占到总输入的54.3%。
其次是农业面源污染，其中养殖业占20.5%，地表径流占16.5%。养殖业包括畜禽养殖和水产养殖，化肥农药施用等是地表径流磷来源的重要原因。
本地区工业磷污染仅占很小的负荷。大气降水的磷来源也基本可以忽略。

水中的磷
1、自然界磷的循环
磷为自然界常见元素，磷在地壳中的重量百分含量约为0.118%。磷在自然界以磷酸盐的形式出现。磷也存在于细胞、骨骼和牙齿中，是动植物和人体所必需的重要组成成分，是生物生长必须的元素之一。
自然界磷循环的基本过程是岩石（矿产）和土壤中的磷酸盐由于风化和淋溶作用进入河流，然后输入海洋，并沉积于海底，直到地质活动它们再暴露于水面，再次参加循环。对于较短的时期（如数千年）来说，磷的流动基本上是单向的。人类社会极大地加快了这种磷单向流动的速度。
磷在循环流动中从水中向大气转移的量很少，基本上可以不予考虑。生物、土壤等向大气排放的磷也很少。水体以及沉积是磷单向流动的终点。磷的这点特性与氮（富营养化的另一个指标）是明显不同的。
自然界磷的单向性循环可见图。（单向能叫循环吗）

2、磷在水体中的状态
天然水和废水中，磷的物理状态主要分为溶解态（包括胶体）、悬浮态两种。无论是悬浮态或溶解态的磷，又都可分为正磷酸盐、聚合磷酸盐（简称聚合磷）和有机磷三种主要的化学状态。目前评价水质的磷的指标是总磷。总磷包括了溶解态和悬浮态磷。

水体中氮磷含量过高造成的富营养化，可使藻类过度繁殖，河流透明度降低，水质变差。