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天然药物化学教案首页

第 1 次课 授课时间 2006年 8 月 30日 教案完成时间20006年6月25日
课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）

第一章 总论 第一节 绪论

基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作 者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》肖崇厚 主编 ,上海科学技术出版社 1997年6月第1版。
教学目的与要求：
了解天然药物化学研究内容和天然药物化学的发展及其在药学专业中的地位；了解天然药物化学成分的类型。
大体内容与时间安排，教学方法：
一、 天然药物化学的含义和内容
1、 含义 2、天然药物与中药的区别 3、研究内容
二、 学习本门课的意义
1、 确定天然药物防病治病的物质基础—有效成分
2、 有效成分与无效成分的概念。
3、 实现中药现代化的最根本的研究手段
4、 开辟药源、创制新药
三、 国内外研究天然药物有效成分的概况
1、 国外 2、国内
四、天然药物化学成分的主要类型
教研室审阅意见：

同意实施。

（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200 年 月 日

（教案续页）

基 本 内 容
辅助手段和时间分配
一、1.概念：天然药化是运用现代科学的理论与方法研究天然药物中化学成分的一门科学。
2.研究内容
天然药化是运用现代科学的理论与方法研究天然物中有效成分的结构特点。理化性质，提取分离方法，结构鉴定及生物合成途径等内容的一门实践科学。有效成分：有生理活性，能治病的成分叫有效成分无效成分：无生理活性，不能治病的成分叫无效成分。有毒成分：能致病的成分叫有毒成分。
二、研究目的：
1、探讨天然药物防病治病的原理，推动中西医结合，为创建祖国统一

的新医药学做贡献，这方面的成就。
2、改进药物剂型，提高制剂质量，提高疗效，降低毒付作用，同时也有利于天然药物制剂的质量（成分、含量、稳定性）药物越纯，质量越易控制，天然药物的提取、分离、纯化的过程就是取其精华去其糟粕的过程。
3、开辟新的药源
三、国外相应学科：植物化学
四、简介天然药物中化学成分的类型
主要有：糖苷类、苯丙素、醌类、黄酮类、鞣质，萜类和挥发油、甾体及其皂苷（三萜及其苷类）、强心苷（甾体及其苷）、生物碱类等。
五、历史、发展、未来

多媒体
（教案末页）
小 结

复习思考题、作业题

复习思考题
1、天然药物化学的定义、研究对象、任务及其在药学专业中的作用？
2、何谓有效成分、有效部位和无效成分？他们与中药新药研究开发的关系如何？
3、天然化合物生物合成的主要途径有哪些？与主要成分间相关性如何？

下次课
预习要点

一、药材中有效成分的提取
二、药材中有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差别进行分离
（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
（三）根据物质的吸附性差别进行分离
（四）根据物质分子大小差别进行分离
（五）根据物质离解程度不同进行分离

实施情况及分析

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第 2 次课 授课时间 2006年 9 月 1 日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）

第一章 总论 第三节提取分离方法

基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作 者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生主编，科学出版社(1997年)。

教学目的与要求：
介绍天然药物化学成分的主要提取分离方法
大体内容与时间安排，教学方法：
一、药材中有效成分的提取
二、药材中有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差别进行分离
（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
（三）根据物质的吸附性差别进行分离
（四）根据物质分子大小差别进行分离
（五）根据物质离解程度不同进行分离

教研室审阅意见：
同意实施。
（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200 年 月 日

（教案续页）
基 本 内 容
辅助手段和时间分配
一、中药有效成分的提取
（一）常用溶剂的特点：
环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇

极性：小 ————大
亲脂性：大 ———— 小
亲水性：小 ———— 大
1． 比水重的有机溶剂：氯仿
2． 与水分层的有机溶剂：环己烷 ~ 正丁醇
3． 能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇
4． 与水可以以任意比例混溶的有机溶剂：丙酮 ~ 甲醇
5． 极性最大的有机溶剂：甲醇
6． 极性最小的有机溶剂：环己烷
7． 介电常数最小的有机溶剂：石油醚
8． 常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂：正丁醇
9． 溶解范围最广的有机溶剂：乙醇

（二）各种提取方法：
常见的提取方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法。其中，溶剂提取法应用最广。

1． 溶剂提取法
（1）溶剂提取法的原理：根据相似者相溶原理，选择与化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来，同时，由于某些化合物的增溶或助溶作用，其极性与溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出来。
（2）各种溶剂提取法
溶剂提取法一般包括浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法等。

二、药材中有效成分的分离与精制

（一）根据物质溶解度差别进行分离
（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
（三）根据物质的吸附性差别进行分离
（四）根据物质分子大小差别进行分离
（五）根据物质离解程度不同进行分离

多媒体
（教案末页）
小 结
一、药材中有效成分的提取
二、药材中有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差别进行分离
（二）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
（三）根据物质的吸附性差别进行分离
（四）根据物质分子大小差别进行分离
（五）根据物质离解程度不同进行分离

复习思考题、作业题

4、分离天然化合物的主要依据有哪些？
5、不同的层析法分离天然化合物的要素是什么？吸附薄层层析最佳条件的选择与哪些因素有关？如何调整？何谓边缘效应？如何规避？
6、天然化合物结构鉴定的一般程序如何？“四大”波谱分别提供化合物分子的何种结构信息？

下次课
预习要点

天然药物化学成分结构研究的主要方法
实施情况及分析

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第 3 次课 授课时间 2006年 9 月 6 日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）

第一章 总论 第四节结构研究法

基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作者 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。

教学目的与要求：
介绍天然药物化学成分结构研究的主要方法
大体内容与时间安排，教学方法：

四、 化合物的纯度测定
五、 结构研究的主要程序
六、 结构研究中采用的主要方法
七、 结构研究实例

教研室审阅意见：

同意实施。

（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200 年 月 日

（教案续页）
基 本 内 容
辅助手段和时间分配
第四节 结构研究法
一、化合物的纯度测定
在结构研究前必须首先确定化合物的纯度。纯度不合格，会给结构测定工作带来更大难度，甚至会导致结构测定工作的失败。纯度检查的方法很多，如检查有无均匀一致的晶形，有无明确、敏锐的熔点等。但是最常应用的还是各种色谱方法，如在TLC或PPC上选择适当的展开剂，分别将样品推至薄板(或滤纸)的不同位置,并在可见光、UV光下观察，或者喷以一定的显色剂进行观察。一般，只有当样品在三种展开系统中均呈现单一斑点时方可确认其为单一化合物。个别情况下，甚至须采用正相和反相两种色谱方法加以确认。另外，气相色谱(GC)也是判断物质纯度的一种重要方法，但只适用于在高真空和一定加热条件下能够气化而不被分解的物质.HPLC则不然，不受GC那样的条件限制。与GC一样，HPLC也有用量少、时间快、灵敏度高及准确的特点，但两者均须配置价格昂贵的仪器设备。
二、结构研究的主要程序
对未知天然化合物来说，结构研究的程序及采用的方法大体如下图所示。其中，每个环节的应用方法均各有侧重，且因每个人的经验、习惯及对各种方法熟练掌握、运用的程度而异。对已知化合物的结构鉴定更可大大简化，很难说有一个固定的、一成不变的程序。但是有一点是共同的，即文献检索、调研工作几乎贯穿结构研究工作的全过程。
大量事实证明，分类学上亲缘关系相近的植物，如同属、同种或相近属种的植物，往往含有类型及结构骨架类似，或甚至结构相同的化合物，故在进行提取分离工作之前，一般应当先利用中、外文献主题索引按中药名称或拉丁学名查阅同种、同属乃至相近属种的化学研究文献，以利充分了解、利用前人的工作。不仅要了解前人从该种或相近属种植物的那个药用部位中分到过什么成分；还要了解该种或该类成分出现在那个溶剂提取部位? 用什么方法得到?具有什么性质? 分子式、mp、[α]D、颜色反应、色谱行为及各种谱学数据和它们的生物合成途径等，并最好整理概括成一张一览表以利检索、比较.通常在确认所得化合物的纯度后，即应根据该化合物在提取、分离过程中的行为、物理化学性质及有关测试数据，对比上述文献调研结果，分析推断所得化合物的类型及基本骨架，并可利用如分子式索引或主题索引(如推测为已知化合物)查阅各种专著、手册综述,或者通过系统查阅美国化学文摘，全面比较数据，判断所得化合物为已知或未知化合物。

（教案末页）
小 结
天然化合物结构研究方法
1、化学结构研究的目的与意义
2、结构研究步骤与方法：查阅文献、纯度测定、物理常数测定、分子量测定（经典法、MS法）、 分子式测定（EA法、HR-MS法、NMR法）
3、不饱度计算
4、分子结构骨架测定：专属反应、植物亲缘相关性、光谱特征、部分合成、化学降解
5、功能团推断：化学法、光谱法
6、光谱分析:UV、IR、NMR、MS

复习思考题、作业题

1．天然药物有效成分的提取方法有哪些？其各自的使用范围及其优缺点是什么？
2. 分离天然药物成分常用的色谱方法有哪些？他们分别适用于哪些类别化合物的分离？各自最常用的洗脱剂及洗脱顺序是什么？
3. 化合物在进行结构鉴定前应注意什么问题？进行结构鉴定常用哪些方法？这些方法可以解决结构式中的什么问题？

下次课
预习要点

实施情况及分析

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第 4 次课 授课时间 2006年 9 月8 日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）

第二章 糖与苷， 第一节 单糖的立体化学，
第二节 糖与苷的分类

基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》肖崇厚 主编, 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。

教学目的与要求：
介绍单糖的立体化学和糖苷的概念及分类主要方法；
掌握概念：苷、苷键、苷元、糖的绝对构型、相对构型、原生苷、次生苷等
掌握苷类化合物的结构、分类、性质
大体内容与时间安排，教学方法：
第一节 单糖的立体化学
一、糖的绝对构型 Haworth—— D、L
二、糖的相对构型 端基碳的异构—— α、β
第二节 糖与苷的分类
一、 单糖类
二、 低聚糖类
三、多糖类
四、苷类 1．定义 2．分类
教研室审阅意见：
同意实施。
（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200 年 月 日

（教案续页）
基 本 内 容
辅助手段和时间分配

第二章 糖和苷
一、苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义
（一）苷和苷键的定义
苷类，又称配糖体，是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。
（二）苷类化合物中常见糖的种类、结构
1．单糖构型：其绝对构型分为D型或L型；其端基碳有两种构型：a构型和b构型 2．苷键的构型：苷键本质上都是缩醛键，其构型也有a、b之分，与成苷键的糖端基碳原子的构型一致。
但须注意b-D-糖苷与a-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。
3．常见的单糖和二糖
（1）单糖：五碳醛糖—D-木糖，L-阿拉伯糖，D-核糖。 甲基五碳醛糖——L-鼠李糖，D-呋糖，D-鸡纳糖，D-果糖。六碳醛糖—D-葡萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖。糖醛酸——D-葡萄糖醛酸，D-鼠李糖醛酸
（2）二糖：芸香糖，龙胆二糖，槐糖，新橙皮糖，麦芽糖。
（三）苷类化合物的结构特征和分类
苷有不同的分类方式，如以苷元的化学结构、苷类在植物体内的存在状况、苷键原子等为依据对苷类化合物进行分类。其中按苷键原子分类是最常见的苷类分类方式。
1．根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，分类情况见表。其中最常见的是O-苷。

2．其它分类方法
①以连接的单糖基的个数分为单糖苷、二糖苷等；②以苷元上连接糖链的数目可分为单糖苷链、二糖苷链等；③ 以糖的种类可分为核糖苷、葡萄糖苷等；④以生理作用分类，如强心苷等；⑤以其特殊性质分类，如皂苷。

多媒体
（教案末页）
小 结

1、掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义；
2、掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系，检识糖、苷类化合物反应机理与应用；

复习思考题、作业题
1． 请举例你的日常生活吃过的单糖？

下次课
预习要点
第三节 糖的化学性质
第四节 苷键的裂解
一、 酸催化水解
二、 乙酰解反应
三、 碱催化水解和b-消除反应
四、 酶催化水解反应
过碘酸裂解反应 糖醛酸苷的选择性水解反应
实施情况及分析

天然药物化学教案首页

第 5次课 授课时间 2006年 9 月 13 日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）
第二章 糖与苷 第三节 糖的化学性质 第四节 苷键的裂解
基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》 肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。
教学目的与要求：
介绍糖的化学性质和苷键的裂解；
掌握糖的化学性质及糖的鉴别方法和化学反应
掌握苷键的各类裂解法和苷键裂解规律
大体内容与时间安排，教学方法：
第三节 糖的化学性质
第四节 苷键的裂解
五、 酸催化水解
六、 乙酰解反应
七、 碱催化水解和b-消除反应
八、 酶催化水解反应
九、 过碘酸裂解反应 糖醛酸苷的选择性水解反应
教研室审阅意见：
同意实施。
（教学组长签名）

（教研室主任签名）
200 年 月 日

（教案续页）
基 本 内 容
辅助手段和时间分配
二、苷类化合物的一般性状、溶解度、旋光性及显色反应
（一）一般性状：1．形态 2．味：一般无味。但有的具苦味。有很少的苷具甜味。
（二）溶解度： 苷类的溶解度与糖基的数目有密切的关系，其亲水性常随糖基数目的增多而增大。糖基少的可溶于低级性有机溶剂，若糖基增多，则在水中的溶解度也增加，因此，用不同极性的溶剂顺次提取时，各提取部位都有发现苷的可能。
（三）旋光性：多数苷类呈左旋，但水解生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。
（四）显色反应：Molish反应：糖在浓硫酸、a-萘酚的作用下生成糠醛衍生物而显色，可用于糖和苷类化合物。
三、苷键的裂解
（一）酸催化水解
1．原理：苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。
2．水解难易：
（1）按苷键原子不同，酸水解的难易顺序为：N－苷>O－苷>S－苷>C－苷。N易接受质子，最易水解，而C上无未共享电子对，不能质子化，很难水解。
（2）按糖的不同
①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；②酮糖较醛糖易水解；③吡喃糖苷中吡喃环的C－5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>六碳糖>七碳糖，如果接有－COOH,则最难水解；④氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解，尤其是C－2上取代氨基的糖更难。
（3）按苷元不同
①芳香属苷水解比脂肪属苷（如萜苷、甾苷）容易得多。②苷元为小基团者。苷键横键的比苷键竖键的易于水解。
3．二相水解法
在酸水解反应液中加入与水不相混容的有机溶剂，使苷元生成后立即溶于水不相混溶的有机溶剂中，以避免苷元与酸长时间接触而脱水生成次生苷元。
（二）酸催化甲醇解：在酸的甲醇溶液中进行甲醇解，多糖或苷可生成一对保持环形的甲基糖苷的异构体。应用：①甲基糖苷在呋喃糖环和吡喃糖环的区别判断；②糖链中单糖之间的连接位置确定；③苷键构型的判定。
（三）碱催化水解
一般的苷键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解，故苷类多数是用稀酸水解的，很少用碱水解，仅酯苷、酚苷、稀醇苷和β－吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。
（四）酶催化水解 ：
酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。应用：①可以获知苷键的构型；②可以保持苷元结构不变；③还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。
（五）氧化开裂法（Smith裂解）

（教案末页）
小 结

复习思考题、作业题

1、苷类化合物的含义及其结构特征是什么？常见的分类方法及主要类型有哪些？
2、单糖的D、L系和α、β型的含义是什么？如何判断？
3、何谓原生苷、次生苷、苷元？提取时应注意什么
4、苷键裂解的常用方法有哪些？各有何优缺点？酸水解的反应机理如何？
5、如何识别天然药物中可能存在糖和苷类成分？Molish反应阳性说明一定是苷类成分存在吗？
6、简述糖链测定的一般程序，如何应用NMR确定苷键的构型？
下次课
预习要点

介绍糖的糖的核磁共振性质；
掌握糖的氢核磁共振特征及大致范围；掌握利用氢核磁共振鉴定糖的端基碳构型； 了解糖的碳核磁共振特征及大致范围。
介绍糖链的结构测定。掌握糖链结构测定的一般方法及测定程序 。
实施情况及分析

天然药物化学教案首页

第 6次课 授课时间 2006年 9 月15 日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）

第二章 糖与苷， 第五节 糖的核磁共振性质
第六节 糖链的结构测定
基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。

教学目的与要求：
介绍糖的糖的核磁共振性质；
掌握糖的氢核磁共振特征及大致范围；掌握利用氢核磁共振鉴定糖的端基碳构型； 了解糖的碳核磁共振特征及大致范围。
介绍糖链的结构测定。
掌握糖链结构测定的一般方法及测定程序 。
大体内容与时间安排，教学方法：
第五节 糖的核磁共振性质
一、 糖的1H-NMR性质
二、 糖的13C-NMR性质
第六节 糖链的结构测定
一、 糖链结构的测定
二、糖链结构研究实例
教研室审阅意见：
同意实施。
（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200 年 月 日

（教案续页）
基 本 内 容
辅助手段和时间分配
五、苷类化合物的结构测定
（一）糖的鉴定
糖的鉴定可采用纸色谱法、薄层色谱法、气相色谱法、离子交换色谱法、液相色谱法等。其中纸色谱最简单、适用。
在纸色谱法中，
展开系统：水饱和的有机溶剂，如BAW，BEW，BBPW，水饱和的酚。如要增加Rf值，需在其中加入乙酸、吡啶、或乙醇等以增加它的含水量。
展开方法：上行法，下行法。
Rf值规律：单糖中，①碳原子数目少的糖>碳原子数目多的糖；②碳原子数目相同时，去氧糖>酮糖>醛糖；③分子组成相同的糖，构象式中竖键羟基多的糖>横键羟基多的糖。
显色剂：苯胺-邻苯二甲酸盐试剂等。（显色剂适当，①可区别糖的类型，如五碳糖和六碳糖、醛糖和酮糖等；②薄层扫描进行定量。）
（二）糖链的结构测定
1．分子量的测定：大多采用质谱法，通过FD、FAB、ESI获得[M+H]+、[M+Na]+等准分子离子峰。
2．单糖的鉴定：一般将苷键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类，显色后
用薄层扫描法求得各种糖的分子比。
3．单糖之间连接位置的确定：①将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基化甲苷，其中游离羟基的部位即为连接位置；②可用糖或苷元13C-NMR苷化位移来确定；③利用2D-NMR如HMBC谱中的远程相关关系确定糖与糖或糖与苷元的连接位置。
4．糖链连接顺序的确定
①早期主要是缓和酸水解法；②近年质谱分析用的较多（FD、FAB、ESI）；③利用2D-NMR如HMBC谱中的远程相关关系。
（三）苷键构型的确定
1．酶催化水解法：麦芽糖酶能水解的为a-苷键，而苦杏仁能酶解的为b-苷键。
2．克分子旋光差法（Klyne法）：先测定未知苷键构型的苷及其水解所得苷元的旋光度，计算其比旋值之差，再与一对甲苷的分子比旋相比较，数值近似者其苷键构型一致。
3．利用NMR进行测定：①根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断苷键构型，如葡萄糖等；②根据端基碳和端基质子间的偶合常数1JC1-H1值来判断，端基为横键质子（a-苷键），1JC1-H1为170Hz；端基为竖键质子（b-苷键），1JC1-H1为160Hz，如鼠李糖、甘露糖等；③利用端基碳的化学位移值判断苷键构型，通常a-构型的C1比b-构型的C1信号在较高场，如葡萄糖；④单葡萄糖苷可根据IR振动峰（a-构型的C1在770、780cm-1处有较强的吸收峰）区别；⑤葡萄糖苷乙酰化物的质谱中，m/z331这一碎片峰a-苷要比b-苷强的多。
六、糖链结构研究实例

（教案末页）
小 结

研究糖链结构的顺序：纯度鉴定、分子量测定、单糖种类鉴定、单糖间及糖与苷元间连接位置确定、糖链连接顺序确定、苷键构型的确定
复习思考题、作业题
思考题：
1．苷键裂解常用哪些方法？其各具有哪些优缺点？各适用于哪些类别的化合物？
2．进行酸水解催化时，各类化合物水解的难易程度如何？
3．简述苷类化合物中糖链的鉴定方法。

下次课
预习要点

1．苯丙素类化合物的结构特点。苯丙酸类的结构特点及特性。
2．香豆素的结构特点和分类情况，香豆素类化合物的提取分离方法。
实施情况及分析

天然药物化学教案首页

第 7次课 授课时间 2006年 9 月 20日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学时
授课题目（章、节）

第三章 苯丙素类 第一节 苯丙素类 第二节 香豆素类
基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。
教学目的与要求：
1．熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。
2．掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。
大体内容与时间安排，教学方法：
一、概述
1、 概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。
2、 类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。
3、生源途径：莽草酸途径

二、苯丙酸类 1.基本结构 2.重要化合物：丹参素甲
三、香豆素类：
1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。
2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱裂解、C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。
教研室审阅意见：
同意实施。
（教学组长签名）

（教研室主任签名）

200 年 月 日

（教案续页）
基 本 内 容
辅助手段和时间分配
第三章 苯丙素类

一、概述
3、 概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。
4、 类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。
5、 生源途径：莽草酸途径（莽草酸为桂皮酸的前体，但同时也是酪氨酸、色氨酸的前体，后两者与生物碱的合成密切相关，命名为莽草酸途径将无法限定为仅由桂皮酸而来的苯丙素类化合物，故现多称为桂皮酸途径）。
二、苯丙酸类
1. 具有C6-C3结构的芳香羧酸。结构特点是苯环有羟基取代，数目、排列方式、甲基化程度有所不同，常与不同的醇、氨基酸、糖、有机酸结合成酯存在。如绿原酸（咖啡酸与奎宁酸结合成的酯），具有抗菌、保肝活性。
2. 分离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，一般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、聚酰胺等反复层析才能纯化。
3. 鉴别：利用酚羟基的性质（1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂。（2）紫外光下呈兰色荧光，氨水处理后呈兰色或绿色荧光。（酚羟基解离）
4. 紫外光谱的测定有利于苯丙酸类的鉴定。
中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或苷相似，碱性溶剂中，酚酸的谱带与它的酯光谱有明显差别。
5. 结构鉴定：
三、香豆素（ coumarins）
1、概念：邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。
2、生理活性
（1） 植物生长调节剂。
（2） 光敏作用：治疗白斑病。
（3） 抗菌、抗病毒作用
（4） 平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆。
（5） 抗凝血作用：防止血栓形成。
（6） 肝毒性：黄曲霉素致肝癌。
3、香豆素的结构类型 （1）简单香豆素类（2）呋喃香豆素
（3吡喃香豆素 （4）其它香豆素类
4、香豆素的化学性质 （1）内酯性质和碱水解反应（2）酸的反应
①环合反应 ②烯醇醚键开裂 ③双键加水反应
（3）显色反应
①异羟戊酸铁反应（鉴别内酯结构）
②Gibb’s反应和Emerson反应（酚羟基对位即6位无取代者）
5、香豆素的分离方法
（1）酸碱分离法（2）层析方法 硅胶、氧化铝（酸性、中性）层析最为常用。洗脱剂己烷-乙醚，乙醚-乙酸乙酯。

（教案末页）
小 结

1、掌握苯丙酸类的结构类型；香豆素的理化性质。
2、熟悉香豆素结构类型。

复习思考题、作业题

1苯丙素的母核结构特征是什么？常见的香豆素结构类型有哪些？
2、香豆素的内酯性质、Labat 反应、Gibb’s 反应、Emerson 反应、异羟肟酸铁反应在香豆素类化合物的检识与结构信息中的意义如何？

下次课
预习要点
1、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。
2、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。
实施情况及分析

天然药物化学教案首页

第 8次课 授课时间 2006年 9 月 22 日 教案完成时间20006年6月25日

课程名称
天然药物化学
年级
2003级
专业、层次
药学本科
教员
刘涛
专业技术职务
副教授
授课方式（大、小班）
大班
学时
2学 时
授课题目（章、节）

第三章 第二节 香豆素类

基本教材或主要参考书
天然药物化学(第四版), 作 者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年)
《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。
《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。

教学目的与要求：
1．掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。
2．熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。
大体内容与时间安排，教学方法：

1、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。
2、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。
教研室审阅意见：
同意实施。
（教学组长签名）

（教研室主