高三化学第一轮复习：第2章-第1节鲁教版选修5知识精讲.doc

高三化学第一轮复习：第2章 第1节鲁教版选修5
【本讲教育信息】
一. 教学内容：
高考第一轮复习《化学选修5》
第2章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物
第1节 有机化学反应类型
1. 加成反应、取代反应和消去反应。
2. 有机化学中的氧化还原反应。
3. 常见的有机化学中的氧化还原反应。

二. 教学目的
1. 了解加成反应、取代反应和消去反应.
2. 了解氧化还原反应的本质是电子转移。
3. 了解常见的氧化还原反应。

三. 重点和难点
1. 认识有机化学反应类型。
2. 根据有机化合物的结构特点分析有机化合物的化学性质。
3. 分析具体有机化学反应的反应类型。

四. 考点分析
本节内容在高考中的主要考查点是：
1. 有机化学反应的类型。
2. 根据有机化合物的结构特点分析有机化合物能与何种试剂发生何种类型的反应，生成何种化合物。

五. 知识要点
1. 加成反应是_______________________________________________。
2. 一般情况下，能与含碳碳双键的物质发生加成反应的试剂有_________、_________、_________等，能与含碳氧双键、碳氮叁键的物质发生加成反应的试剂有_________、___等。炔烃中的碳碳叁键能与上述所有的试剂发生加成反应。
3. 取代反应是___________________________。
4. 消去反应是__________________。
5. 发生消去反应时，反应的产物与试剂的类型密切相关，从醇分子中脱去水制烯烃时，常选用_________、_________等脱水剂；欲从卤代烷中脱去卤化氢时，通常选用_________、_________等碱性试剂；欲从邻二卤代烷中脱去卤素单质时，常选用_________等试剂。
6. 有机化学中，氧化反应是指__________________；还原反应是指________
7. 碳元素的氧化数一般在_________和_________之间。如果碳原子的氧化数为-4时只能被_________；如果碳原子的氧化数为+4时只能被_________；如果氧化数在-4~+4之间，碳元素既能_________又能_________。
8. 在常见的氧化反应和还原反应中，常见的氧化剂有_________、_________、_________、_________、_________；常见的还原剂有_________、_________、_________等。
注意：
（一）
1. 当用和分别表示反应物时，可用下面的通式来表示加成反应的一般过程：

即加成反应时，双键或叁键两端带部分正电的原子与试剂中的带部分负电的原子或原子团结合，双键或叁键两端带部分负电荷的原子与试剂中带部分正电荷的原子或原子团结合，得到加成产物。
2. 常见加成反应：等
或等
注意：“”一般指含在醛基或酮羰基部分的基团可以与HCN、等加成，但类似于及中的，一般不易加成。
3. 化合物分子中的重键部分往往易于断裂，因为重键部分是由键和键组成，通常键不太稳定，易于断裂，从而与加成试剂发生反应。

（二）
1. 取代反应的实质是一上一下，即分子中的原子或原子团从分子中脱离，而与另一新原子或原子团去结合生成新的产物。因此，取代反应必然有两种产物出现，类似于无机反应中的复分解反应。
2. 有机化合物与极性试剂发生取代反应的结果可以用下面的通式来表示：

如以乙醇与氢溴酸发生的取代反应为例分析：

3. 取代反应的应用
（1）官能团转化，如被取代，形成醇等用途广泛的有机物。
（2）增长碳链，如+HCl
（3）制备物质，如：丙烯和取代生成的，经加成，再水解可得（甘油）。

（三）
1. 常见的消去反应
（1）卤代烃的消去反应
①条件：醇溶液，加热
（消去一分子）
②条件：Zn、加热
（消去一分子）
（2）醇的消去反应
条件：浓、加热（或）

2. 卤代烃和醇能发生消去反应满足的条件
（1）该卤代烃和醇必须有邻碳；（2）邻碳上必须有氢。若用金属作条件消去，两个溴必须分布在邻碳上，否则不产生双键，则不能称为消去。因此用作消去条件时，必须是邻二卤代烷。

（四）
1. 加聚反应
加聚反应一般是指含不饱和键的小分子单体互相依次加成。形成高分子化合物的反应。加聚反应的实质是不饱和键断裂后的再成键过程。能发生加聚反应的物质是具有不饱和键的化合物，如烯烃、炔烃及其衍生物等。加聚反应发生在不饱和键上，生成的聚合物与单体具有相同的化学组成。加聚反应按单体的种类可分为单聚和共聚两种。一种单体进行的聚合称为单聚；两种或两种以上单体也可以进行聚合，生成含有这两种或多种结构单元的大分子，这类聚合反应称为共聚。利用共聚反应可以改善聚合物的性能以适应实际应用中的需要。例如丁二烯和苯乙烯可以共聚得到弹性好、耐磨的丁苯橡胶。
典型加聚反应的总结
聚乙烯
聚丙烯
聚氯乙烯
聚苯乙烯
有机玻璃
催化剂
天然橡胶
2. 缩聚反应
缩聚反应是由两种或两种以上单体互相结合成高分子化合物，同时还生成小分子（如水、氨等分子）的反应。能发生缩聚反应的物质必须含有两个或两个以上的官能团。常见的能发生缩聚反应的物质如：苯酚和甲醛（或其他含醛基的物质），二元醇之间，二元羧酸和二元醇之间（实质是和结合成水，形成聚酯），氨基酸（相同的或不同的）之间（实质是和结合成水，形成含肽键的多肽、蛋白质），既含又含的物质之间。
在缩聚反应中，如使用含两个官能团的化合物作原料，得到的是线型聚合物，如使用含三个官能团的化合物作原料，则得到的是具有体型结构的聚合物
缩聚反应的常见类型
（1）中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子缩合成水的反应。
如：
（2）醇羟基中的氢和酸分子中的缩合成水的反应。
如：

（3）羧基中的羟基与氨基中的氢原子缩合成水的反应。如：

（五）
1. 能发生氧化反应的物质是含、、及部分含的物质，包括：烯、炔、二烯、油脂（）、苯的同系物、酚、醛、葡萄糖、部分醇等。
注意：饱和的羧酸、饱和的酯一般不能被酸性高锰酸钾氧化。
2. 能发生还原反应的物质是含、、羰基、苯环的物质，包括：烯、二烯、炔、芳香族化合物、油脂、醛、甲酸及其盐和酯、酮、葡萄糖、麦芽糖等。
3. 对于氧化数，有如下规定：（1）氢原子氧化数为+1，当碳、氧等原子上连有一个氢原子时，碳、氧等原子的氧化数就为-1；（2）若碳原子与氧、氮等原子以单键、双键、叁键相结合，碳原子的氧化数就分别为+1，+2，+3；（3）若碳原子与碳原子相连，其氧化数均为零。在判断碳原子的氧化数时，应综合考虑以上三点。
碳的氧化数最低为-4，最高为+4。当处于最低氧化数时，只能升高氧化数，发生氧化反应，自身作还原剂，如。当处于最高氧化数时，只能降低氧化数，发生还原反应，自身作氧化剂，如。
4. 氧化反应、还原反应的应用
转变官能团：如。又如HCOOH

【典型例题】
例1. 醛可以跟亚硫酸氢钠饱和溶液发生加成反应，生成物是水溶性的羟基磺酸钠；H，反应是可逆的，在通常条件下有向正方向转化。
（1）若氯苯中混有杂质苯甲醛，欲将此杂质全部除去，可采用的试剂是__________，其分离方法是__________。
（2）若使全部变成乙醛，可采用的试剂是__________或__________，其分离方法是__________。
分析：将苯甲醛转化为，由于氯苯难溶于水，易溶于水，用分液漏斗分离即可。
由于
生成物中有，只要将除去平衡就向右移动。
除去的方法：①加强碱（如），使变为；②加强酸，使，分离方法为加热蒸馏。
答案：（1）饱和溶液 充分反应后分液
（2）足量的溶液 足量的稀 充分反应后加热蒸馏

例2. 卤代烃在存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，实质是带负电的原子团（例如等阴离子）取代卤代烃中的卤原子。例如：

写出下列反应的化学方程式：
（1）溴乙烷与反应。
（2）碘甲烷与反应。
（3）由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚。
分析：由原题开始提供的信息“卤代烃在溶液中水解，实质是带负电的原子团取代卤代烃中的卤原子的反应”，可知解（1）（2）两题的关键是找出带负电的原子团。分析（1）带负电的，应是与溴乙烷中的原子取代。同样（2）中应是取代碘原子。（3）中碘甲烷为卤代烃，必须与取代才能得到甲乙醚。因此必须用与反应制取。
答案：（1）
（2）
（3）

例3. 在有机反应中，反应物相同而条件不同可得到不同的产物。下式中R代表烃基，副产物均已略去。

写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件。
（1）由分两步转变为。
（2）由分两步转变为。
分析：根据题目的信息，即在不同条件下，相同的反应物可得到不同的生成物，审查题目的要求，学会示例并能加以运用。（1）是原子从1号碳移到2号碳上，由于二者都是饱和的有机物，不能通过取代直接完成转化，所以必须利用信息②使变成烯烃，然后利用信息加成制得；（2）烯烃制醇时烯烃与水加成即可，但羟基位置不能确定，因此利用信息先定位加成，然后与水溶液反应，才能得到结论中的物质。
答案：（1）

（2）

例4. 下面是一种线型高分子的一部分
…
…
由此分析，构成这种高分子化合物的单体至少有____________种，它们的结构简式分别为_________________________________。
分析：根据酯化反应的原理：，可以从高分子链中酯的结构推出各种酸和醇的分子结构片段，即本着化学键从哪生成再从哪断裂的原则思考问题。断裂处可见下面箭头处：
…
…
断裂后的第三、第五片段结构相同。
答案：5 、、、、

例5. 标出下列中心碳原子的氧化数
① ② ③ ④
⑤ ⑥ ⑦
⑧ ⑨
⑩
分析：根据氧化数的定义求解，H氧化数为+1，每连接一个H，该碳原子氧化数就为-1，C、C相连，氧化数为0，C与、N以单键结合，碳氧化数为+1，；以双键结合，碳氧化数为+2；以叁键结合，碳氧化数为+3，分析碳的成键情况，得出各部分氧化数加和后即得，如：⑩的C、C间相连，C氧化数为0，相连，C氧化数为+2，—C—O—相连，C氧化数为+1。
所以该碳原子的氧化数。
答案：① ② ③ ④ ⑤-1 ⑥ ⑦ ⑧⑨ ⑩

例6. 下列各化合物中，能发生酯化、还原、加成、消去四种反应的是

C.
D.
分析：A中官能团有醛基、醇羟基，醛基可与发生还原反应生成醇，实际也是加成反应，醇羟基可发生酯化反应，也可发生消去反应，符合题意。B中不能发生加成反应、还原反应。C中不能发生酯化、消去反应。D中不能发生消去反应。
答案：A

【模拟试题】
1. 催化氧化产物是的醇是
A.
B.
C.
D.
2. 下列各物质在日光照射下不能发生化学变化的是
A. 乙烷和氯气的混合气体
B. 溴化银
C. 氮气和氯气的混合气体
D. 氯水
3. 具有单双键交替长链（如：-…）的高分子有可能成为导电塑料，2000年诺贝尔化学奖即授予开辟此领域的3位科学家。下列高分子中可能成为导电塑料的是
A. 聚乙烯 B. 聚丁二烯 C. 聚苯乙烯 D. 聚乙炔
4. 有机物①；②；③；
④；⑤中，既能发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应的是
A. ③⑤ B. ②④ C. ①③⑤ D. ①③
5. 某有机物的结构简式为
，它可发生的有机反应的正确组合是
①取代 ②加成 ③消去 ④水解 ⑤酯化 ⑥中和 ⑦氧化 ⑧加聚
A. ①②③⑤⑥ B. ②③④⑥⑧ C. ①②③⑤⑥⑦ D. ④⑤⑥⑦⑧
6. 在某些酶的催化下，人体内葡萄糖的代谢有如下过程：
葡萄糖……
A B C

D E
请填空：
（1）过程①是_____________反应，过程②是_____________反应，过程③是_____________反应（填写反应类型的名称）。
（2）过程④的另一种生成物是_____________（填写化学式）。
（3）上述物质中_____________和_____________互为同分异构体（填写字母代号）。
7. A是烃的含氧衍生物，还原A生成醇B，氧化A生成酸C。由B、C反应可生成高分子化合物D，D的结构简式为

试写出：（1）B的名称：_____________。
（2）C的分子式：_____________。
（3）D水解的化学方程式：_____________。
8. 聚丙烯酸的废弃物是白色污染物中的一种。国际上最新采用热聚门冬酸的盐（TPA）来降解聚丙烯酸的废弃物，它有效、廉价且自身可被生物降解，从而减少对环境的污染。TPA是由单体缩聚而成，请写出TPA的结构简式_______。
9. 根据下面的反应路线及所给信息填空：

（1）A的结构简式是________，名称是________；
（2）①的反应类型是________，③的反应类型是________。
（3）反应④的化学方程是________。
10. 液态卤代烷RX的密度是。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成HX和（能跟水互溶）。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：①准确量取该卤代烃，放入锥形瓶中，②在锥形瓶中加入过量稀溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应；③反应完成后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量溶液，得白色沉淀；④过滤，洗涤，干燥后称重，得到固体。
（1）装置中长玻璃管的作用：________。
（2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的________离子。
（3）该卤代烃中所含卤素的名称是________，判断的依据是________________
（4）该卤代烃的相对分子质量是________________________________。（列出算式）
（5）如果在步骤③中加入稀硝酸的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c值（填下列选项代码）
A. 偏大 B. 偏小 C. 不变 D. 大小不定
11. 由溴乙烷可制得乙二醇，试写出各步反应的化学方程式。
___________________________________________________________________________

【试题答案】
1. A 2. C 3. D 4. C 5. C
6. （1）消去 加成 氧化 （2） （3）A C
7. （1）乙二醇 （2）
（3）

8.

9. （1） 环己烷
（2）取代 加成
（3）
10. （1）防止卤代烃挥发 （2） H+
（3）氯 得到白色沉淀 （4） （5）A
11. ①
②
③

用心 爱心 专心