黄姜花中二芳基庚烷的分离鉴定.pdf

有限mLSJun.2023Journal of Hainantural Science2023年6 月Vol.36 No.2第36 卷第2 期海南师范大学学报（自然科学版Doi:10.12051/j.issn.1674-4942.2023.02.004黄姜花中二芳基庚烷的分离鉴定李敏，余丽梅，程浩，李显莹，刘波，彭伟，陈业高（云南师范大学化学化工学院，云南昆明650500)摘要：风干的黄姜花（Hedychiumflavum)根茎粉碎后，用工业甲醇浸泡提取。提取物水溶后用乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯萃取部分利用柱层析和HPLC等方法进行分离，经NMR等方法鉴定后，得到4个二芳基庚烷类化合物，化合物分别为：1,7-bis（4-h y d r o x y-3-me t h o x y p h e n y l)h e p t a n e-3,5-diol(1)、5-h y d r o x y-1-(4-h y d r o x y p h e n y l)-7-(4-h y d r o x y-3-me t h o x y p h e n y l)-3-h e p t a n o n e (2)gingerenoneA（3）和coriandralpininC（4)，均为首次从黄姜花中分离得到。关键词：黄姜花；化学成分；二芳基庚烷化合物中图分类号：R284.1文献标志码：A文章编号：16 7 4-49 42(2 0 2 3)0 2-0 135-0 3olation and Identification of DiaryylheptanesfromHedychiumflavuLI Min,YU Limei,CHENG Hao,LI Xianying,LIU Bo,PENG Wei,CHEN Yegao(School of Chemistry and Chemical Engineering,Yunnan Normal University,Kunming 650500,China)Abstract:The rhizomes of dried Hedychium flavum were crushed,extracted with industrial methanol.The extract was dis-solved with water and then extracted with ethyl acetate.The ethyl acetate part was separated by gel column chromatographyand HPLC.Four diarylheptanes were obtained and identified by NMR,and the compounds were identified as 1,7-bis(4-hy-droxy-3-methoxyphenyl)heptane-3,5-diol(1),5-hydroxy-1-(4-hydroxyphenyl)-7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-heptanone(2),gingerenone A(3)and coriandralpinin C(4).All the compounds were isolated for the first time from Hedy-chiumflavum.Keywords:Hedychium flavum;chemical composition;diaryl heptane compound黄姜花（Hedychiumflaum）是姜科（Zingiberaceae）姜花属（Hedychium）植物，味道辛辣，喜欢生长在温暖潮湿的地方，是一种具备药用、食用及观赏价值的植物，在我国云贵川地区、广东和广西都有分布,黄姜花地下根茎为主要用药部位，其根茎为贵州苗药，用于治疗体虚自汗、风湿筋骨疼痛、消化不良、感冒等病症2-3。黄姜花中的化学成分丰富，主要包括二、倍半、单、二芳基庚烷、黄酮和甾体等，部分化合物具有较好的细胞毒、抗菌和酶抑制活性4-。为了发掘更多活性良好、结构新颖的成分,本文对采自云南洱源的黄姜花根茎部分进行了分离鉴定，从中分离鉴定出了4个二芳基庚烷类化合物，波谱技术鉴定结构为：1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)heptane-3,5-diol(1)、5-h y d r o x y-1-(4-h y d r o x y p h e n y l)-7-(4 -h y d r o x y-3-methoxyphenyl)-3-heptanone(2)gingerenone A(3)和coriandralpinin C(4)。化合物结构见图1。1仪器与材料1.1仪器EYELAIV-1100型旋转蒸发仪，上海爱朗仪器有限公司；ZF-型三用紫外分析仪，杭州齐威仪器有收稿日期：2 0 2 3-0 3-2 3第一作者：李敏（19 9 5-），贵州织金人，硕士研究生，研究方向为天然产物化学。E-mail:*通信作者：陈业高（19 6 5-），湖北潜江人，教授，研究方向为天然产物化学。E-mail:1362023年海南师范大学学报（自然科学版）OH OHOHOHHOOHHOOH2OHHOOHOCHOCHHOOHHO34图1化合物1 4的结构Figure1Structures of compounds 1-4公司；高效液相色谱仪，美国安捷伦公司；BrukerAM-500核磁共振仪，瑞士，布鲁克公司1.2试剂及材料所有溶剂为工业纯重蒸使用，其他试剂为化学纯或分析纯，显色剂为10%硫酸乙醇溶液；HPLC流动相为色谱纯溶剂（甲醇、乙腈）和纯净水；柱层析硅胶（12 0 18 0 m;4875m；青岛海洋化工厂）SephadexLH-20凝胶（2 0-8 0 um，瑞士法玛西亚化工有限公司；TLC硅胶板HSGF254，烟台江友硅胶开发有限公司1.3植物来源黄姜花根茎部分于2 0 2 1年10 月采自云南省大理州洱源县，由彭朝中老师采集并鉴定为Hedychiumfla-vumRoxb。2提取与分离黄姜花根茎（30 kg)经风干粉碎后，用工业甲醇室温浸泡提取，得到甲醇浸提物1.58 kg，把甲醇浸提物通过蒸馏水溶解后用乙酸乙酯萃取5次，得到乙酸乙酯萃取物0.8 6 kg，将乙酸乙酯萃取物经硅胶柱层析（石油醚/乙酸乙酯（10 0:1（1:10 0)）、TLC检测后，合并得到8 个部分，利用柱层析等多种分离技术对其化学成分进行分离纯化，得到4个化合物，其结构分别为：1,7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)heptane-3,5-diol(1)、5-hydroxy-1-(4-hydroxyphenyl)-7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-heptanone(2)gingerenone A(3)和 cori-andralpinin C(4)。3结构鉴定化合物1：黄色油状物，分子式：C2,H2:0，分子量：37 6，HNMR（50 0 M H z,CD Cl.):8 2.6 1(2 H,t d,J=8.5,13.5 Hz,H-1,H-7),2.69(2H,ddd,J=15.2,9.4,6.0 Hz,H-1,H-7),1.76(1H,m,H-2),1.76(3H,m,H-28,H-6),3.84(2H,m,H-3,5),1.40(1H,td,J=8.5,13.5 Hz,H-4),1.60(1H,m,H-4),6.83(2H,d,J=7.9Hz,H-2,2),6.70(2H,d,J=1.9 Hz,H-5,5),6.68(2H,dd,J=1.9,7.9 Hz,H-6,6),3.87(3H,s,-0CH,);13C NMR(125 MHz,CDCl,):8 146.6(s,C-3,3),143.9(s,C-4,4),133.8(s,C-1,1),121.0(d,C-6,6),114.4(d,C-5,5),111.1(d,C-2,2),72.5(d,C-3,5),56.0(q,3,3-0CH,),43.2(t,C-4),40.2(t,C-2,6),31.5(t,C-1,7)。根据核磁数据并与文献7 报道的数据进行比较，确定化合物1为1,7-bis(4-hydroxy-3-me-thoxyphenyl)heptane-3,5-diol。化合物2：黄色油状物，分子式：C2oH240s，分子量：344，H-NMR(500MHzCDCl,)：8 1.6 2（1H，m，H-6)1.77(1H,m,H-6),2.53(2H,m,H-4),2.59(1H,m,H-7),2.70(2H,t,J=7.5 Hz,H-2),2.72(1H,m,H-7),2.81(2H,t,J=7.3 Hz,H-1),3.84(3H,s,3-0CH,),4.03(1H,m,H-5),6.63(1H,dd,J=8.0,2.2 Hz,H-6),6.67(1H,d,J=2.2 Hz,H-2),6.73(2H,d,J=8.8 Hz,H-3,5),6.81(1H,d,J=8.0 Hz,H5),7.00(2H,dd,137第2 期李敏，等：黄姜花中二芳基庚烷的分离鉴定J=8.0,6.3 Hz,H-2,6);13C NMR(125 MHz,CDCl,):8 211.7(s,C-3),154.0(s,C-4),146.6(s,C-3),144.1(s,C-4),133.8(s,C-1),132.7(s,C-1),129.6(d,C-2,6),120.8(d,C-6),115.4(d,C-3,5),114.5(d,C-5),111.1(d,C-2),67.1(d,C-5),56.0(q,3-0CH,),49.4(t,C-4),45.5(t,C-2),38.3(t,C-6),30.9(t,C-7),29.4(t,C-1)。根据核磁数据并与文献8 报道的数据进行比较,确定化合物2 为5-hydroxy-1-(4-hydroxyphenyl)-7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-heptanone。化合物3：浅黄色油状物，分子式：Cz,Hz,0，分子量：356，HNMR(500MHz,CDCl.):82.81(2H,m，H-1)2.84(2H,m,H-2),6.10(1H,d,J=15.9 Hz,H-4),2.49(2H,dtd,J=8.8,7.0,1.6 Hz,H-6),2.70(2H,t,J=7.7Hz,H-7),3.86(3H,s,-0CH,),3.87(3H,s,-0CH,),5.47(1H,s,-0H),5.48(1H,s,-0H),6.65(1H,s,H-2),6.69(1H,brs,H-2),6.65-6.68(2H,m,H-6,6),6.82(1H,d,J=7.8 Hz,H-5),6.83(1H,d,J=8.5 Hz,H-5);13C NMR(125 MHz,CDCl,):8 199.7(s,C-3),146.6(d,C-5),146.5(s,C-3),146.5(s,C-3),144.1(s,C-4),144.0(s,C-4),133.3(s,C-1),132.7(s,C-1),130.8(d,C-4),121.0(d,C-6),120.9(d,C-6),114.5(d,C-5),114.4(d,C-5),111.2(d,C-2),111.0(d,C-2),56.0(q,C-3,3-0CH,),42.2(t,C-2),34.5(t,C-6),34.3(t,C-7),30.0(t,C-1)。根据核磁数据并与文献9 报道的数据进行比较，确定化合物3为gingerenone A。化合物4：黄色油状物，分子式：C2,H2.O,，分子量：39 0，HNMR（50 0 M H z，CD,CO CD):8 4.2 2(1H,d d,J=2.1,11.4 Hz,H-1),1.36(1H,m,H-2),2.10(1H,m,H-2),3.86(1H,dd,J=3.8,10.0 Hz,H-3),1.22(1H,m,H-4),1.95(1H,m,H-4),3.43(1H,m,H-5),1.75(1H,m,H-6),1.85(1H,dddd,J=5.5,8.7,9.6,14.0 Hz,H-6B),2.64(1H,m,H-7),2.70(1H,ddd,J=5.5,9.6,15.0 Hz,H-7),6.58(1H,d,J=1.9 Hz,H-2),6.56(1H,d,J=2.0 Hz,H-6),6.81(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),6.72(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.64(1H,dd,J=2.0,8.0 Hz,H-6),3.82(3H,s,5-OCH3),3.79(3H,s,3-OCH,);13C NMR(125 MHz,CD,COCD,):8 148.7(s,C-5),148.2(s,C-3),146.0(s,C-3),145.5(s,C-4),135.2(s,C-1),134.5(s,C-1),133.8(s,C-4),121.6(d,C-6),115.6(d,C-5),112.9(d,C-2),107.5(d,C-2),102.2(d,C-6),78.2(d,C-1),75.5(d,C-5),68.4(d,C-3),56.4(q,5-0CH),56.2(q,3-0CH),44.5(t,C-2),42.2(t,C-4),39.0(t,C-6),32.0(t,C-7)。根据核磁数据并与文献10 报道的数据进行比较，确定化合物5为coriandralpininC。4结论从黄姜花中分离鉴定出5个二芳基庚烷类化合物，经波谱数据鉴定其结构为：1,7-bis(4-hydroxy-3-me-thoxyphenyl)heptane-3,5-diol(1)、5-h y d r o x y-1-(4-h y d r o x y p h e n y l)-7-(4-h y d r o x y-3 -me t h o x y p h e n y l)-3-heptanone(2)gingerenone A(3)和coriandralpinin C(4),均为首次从黄姜花中分离得到。参考文献：1周露，练强，谢文申.黄姜花根茎的挥发性成分研究J.香料香精化妆品,2 0 17(4)：11-13.2张彪，周汉华.黔产姜花属植物的研究进展J.贵州科学，2 0 17,35(4):2 1-2 6.3中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志：第16 卷，第2 分册M.北京：科学出版社19 8 1:2 4-37.4 LI Y P,ZHAO S M,XU J J,et al.New Labdane diterpenes from Hedychium yunnanense with cytotoxicity and inhibitory effects onnitric oxide production J.Natural Product Research,2016,30(23):2669-2674.5 GHOSH S,INDUKURI K,BONDALAPATI S,et al.Unveiling the mode of action of antibacterial labdane diterpenes from Alpinianigra(Gaertn.)B.L.Burtt seeds J.European Journal of Medicinal Chemistry,2013,66:101-105.6 GHOSH S,RANGAN L.Molecular docking and inhibition kinetics of-glucosidase activity by labdane diterpenes isolated from to-ra seeds(Alpinia nigra B.L.burtt.)JJ.Applied Biochemistry and Biotechnology,2015,175(3):1477-1489.7周媛媛，刘雨新，蒋艳秋，等.青龙衣抗肿瘤有效部位的化学成分研究J.中草药，2 0 16,47(17)：2 9 7 9-2 9 8 3.8 HERATH W,FERREIRA D,KHAN IA.Microbial metabolism.part 7:curcumin J.Natural 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