氯化聚乙烯_一_.pdf

3 0 6株胶译丛19 96氯化聚乙烯(一)木通口秀臣著林孔勇摘 译第一章总论氛化聚乙烯是聚乙烯 通过抓的取代反应制得的,一般采用中低压聚乙烯 进 行悬 浮氯化法制造.目前市售的代表 性抓化聚乙烯商品有:赫司特公司的“Ho sta li tZ”,陶氏化学 公司的“DowC P E,大阪曹达的“夕布夕,少夕,昭和 电工 的“E laslen.等.其 中“HostalitZ”是与 聚氯乙烯 的混合物,其用途也限于塑料领域。氛化聚乙烯按其原料一聚乙烯的 结构、分子量、含抓量 和结合氯的分布状态、有无残存的结晶性,可以得到从硬质塑料状到 橡胶状的广 泛物性的氯化聚乙烯 品种.由于氯 化聚乙烯是主链上没有双键的卤素 系 聚合物,故具有 良好的耐候性、耐臭氧性、阻嫩性、高 冲击强 度、耐化学药品性、耐油 性等特点.现在 正 巧妙地利 用氛化聚乙烯各种物性 和特点,开发广 泛 而 独特的用途.氯化聚乙烯的一般应用领域如下:l)改善聚氯乙烯树脂的耐冲击性一由于氯化聚乙烯 没有双键,故与ABS*树脂 相比,具有特殊的耐候性.2)半硬质、软质氛乙烯用增塑 剂一氯化聚乙烯作为一种 高分子 增 塑剂,可减少 增 塑剂 的迁移性,降低对温度的敏 感 性,减少 由于温度引起的 柔 软性 变化.3)聚烯烃的 阻燃一聚乙烯、聚丙 烯等聚烯烃树脂阻嫩用.4)橡胶用途(硫化及非硫化橡胶)一使用橡胶加 工用机 械 的加 工性 良好,能 为 一般的橡胶硫化剂硫化,此 外因其 本 身强 度 大所以作为非 硫化用途也是可能 的,正因为 有 各种优 良特点,故可作为特殊橡胶使用.*ABS一系丙烯睛、苯乙烯 及丁二 烯 接枝共聚 的三 聚物。本 文以非 结晶性橡胶状氯化 聚乙烯(以下简 称cM)为 主论述 在橡胶领域中的应用.CM 是具有 优 良的耐候、抗 臭 氧、色稳定、耐化学药品、耐油、耐热、阻燃等特性的合成橡 胶.CM 通 过单独 配合及同其它橡胶的并用,可用于 抗化学药 品 性 强 的 橡胶胶辊、衬里、电线、窗嵌条(汽车、建筑 工 程用)、模 制品、胶管、胶布、海绵等硫化橡胶制品,也可用做磁性 橡胶、非硫化薄板 等非硫化 制品,在工业用 品中有很 广 泛的 用途.第二章氯化聚乙烯的性质和特点2.1一般性质CM 是 通 过 聚乙烯的氯取代反应 制成的无规氛化生成物,其结构 为乙烯、氯乙烯、1,2二氯乙烯 三 元共聚体,几乎不存在 亚乙烯基.CM的氯原子,广泛分布存在 在氯乙烯结构到聚乙烯状 结 构 中,氯原 子的分布以用平均氯化度计算为 主,其结构上的特殊 性成 为合成橡胶 的 基础.另外,CM的氯 原子 无规地加添是CM热第5期氛化 聚乙烯(一)307稳定 性 比聚氯乙烯优 越的原 因.这是 因为像氯乙烯 那样,不发 生 连 锁 反 应的缘故.有 关CM 的 热稳定 性 如图2一1所示.非 结晶性CM 的含 氛量 和物理机械 性 能的关系如图2一2所示,氯 含量 少 时 接近于聚乙烯 的 性 质,但随 着 氯 含 量的增 加,柔 软 性随之增加并 呈 橡 胶 状,当含氯 量再增加时则和聚氯乙烯的性 质相似。作为弹性体是 非 结晶性的,含 氯 量以3 0 一40%的范围为好。及 有关促进 剂2 2一硫黄体系 及 过 氧化物体系的试验结果见 表2一2及图2一3 o裹2一1.“Elaslen生胶的物性3 3 3 01A A A351A A A3 3 3 0 0 03 5 5 51 1 1.1 1 11.15 5 56 6 6 8 8 872 2 2粉粉未未粉未未结晶性非结晶性PVC(2的)pVC(180)CM(2Q 0)/一/厂/一一,/e M(一。、0.袱.一H翻406 0时间(m一 n)图2一2.CM与PVC的热 分解n甘nn,矛尸匀次铃么母。讼召3 0 4 0Z al o只至侧侧次0013040含级率(%)图2一2.CM 之级含最与拉伸 特性2.2.CM 的种类和性质橡胶 状的“E la sl en”品种及生 胶的物理机 械 性能 概况 示于表2一1中。对于E la sl en而言有片 状的AE级,它仅是在13 0一15 0的条 件下,把粉未 状 的A级变成 片状而已,这 样 有利 于使用橡胶用机械进行 加工,仍然A和A E级之间的硫 化橡 胶物性并无差 别,若使用密炼机 混 炼时,则A级较为方 便。含氛量不同 的El asl en各品 种 的比较,目前 作 为代 表 性的硫化体系有:促进 剂2 2与 硫黄体系和 过 氧化物体系,但两 者 的硫化效 果很不相 同,此 外,因CM 的含 氯量的 不同造 成 未 硫 化 橡 胶 加 工性及 硫 化 效 果 也有差异。a.含级最的影晌1.含 氯 量多的(两 种硫化 体系中共 同的倾 向)未硫 化橡 胶的压出性、耐 油性、耐磨性、阻燃 性好。2.含 氯 量少 的(两 种硫化体 系 中共同的倾 向)回弹性、耐寒 性好。3.根 据 硫 化 体系 种 类 表 现相反 倾 向的:定伸应力、拉伸强度、伸 长率、压 缩永 久 变形、耐屈挠性 等.在 促进剂2 2与硫黄的硫化 体系中,含氯 量 高的,硫化效 果大,定 伸应力、拉伸强度、压 缩 永久 变形等变好,而在过 氧 物 体系 中,含 氯 量的影响 相反,即含 氯 量 低的硫化 效 果 大,此外,耐 臭 氧性和 耐 候 性 任 何品种都 优良。b.硫化体系之比较1.过 氧 化物体系比促进剂2 2一硫 黄 体系硫 化快 得 多。2.过 氧 化物 体 系 压缩 永 久 变形(特别是在 高温时)、耐热 老化性、耐 油性 好.3.促进剂2 2一硫黄体系撕 裂强度 良好。C.E la sl en的 种类及硫化体系的选择标准.Ef aslen用于 橡胶制品时,硫化体 系 及含氛 量 的影 响相 当 大这已如上所述,所以必需 选 择 与加 工条件,必 要 的物理 机 械性 能 相对应 的硫化体系及 品种.308橡胶译丛1996衰2一2.各品级的E la sl en胶料比较硫化剂E la slen配方E laslenS R F炭黑D O PMgo5ileneE F促进 剂22硫黄Perhe xa3M一40TAIC密 炼机混 炼,密炼 机逆 混 炼法.装料量(硫化剂除 外)(升)卸料温度(。C)峰 值电力(Kw)卸胶时 电力(KW)门 尼试验,小转 子(1 21弋)最低粘度vm焦 烧 时间ts旦 旦竺IU U促进 剂2 2一硫黄35 1AI7 04 0一57 04 054 0 1A100704 010旦 旦 卫些IU0些2全IU 0过 软 化物4 01A1007 04 01 0 07 04 01 000 074弓L;.:.:起 始6 0C.70/79 R PM.6分 钟1.2 914 81719112 71 4616 8911.251481689l1.291 4516.88.81.271451618812 51441548.6363553 1”川48日型 10C.l535 223 74 33431南“48口型l63.78222263 028.5压 出试 验。梦压出机,2 0RPM,机身压出物外观.合计压出物速度M/m,nmlmIn口型膨胀(邹)硫化 胶 试验.硫化时 间(m,n)3 550OC机头80“下 饭一一 尝gm,42528.59叭”48514n,n1 85ga rv ey153.5824646l5378238354澡豁硫化 温度:15 5OC下叮一2”一24一“4一吕U硫 化时间(m,n)伸长率.吓硬度邵氏A)压缩永久变形耐油性万70兰xt(1 0 0 飞只14l72 22 56 88 39 610710 812913 915 772 06506 4 05805 85 86 06 14 l阳10 01 171 171 4 415517 47 707 706005 80545 85 86 03 88315172 22 867l()012 31 4612816 01 7 719073 06 7059 049 05 658596 03279:273 03 02 913 51 4214 21 4317517 617 118 34 104o o3 804006 2626 26 22 22 321232 32 21151 1711 712116 616716 61674 9048 049 04805456585 82325171 7l8l78 589949815015 115215663 059 057056 0555 5555632371 02 0 3 04 5 1 0加阴4 5 1 02 0 3 04 51 02 0 3 0萄1 02 0 3 0肠f丈走之、走/12、l、一!丈l、户!七毛l|一0 05 0 5 泪505 旧0 55 旧50 5 旧505 旧一引 臼飞31 6加今r 6为引6引田引6别引 卜6 一6厂、卜c巴一门h飞产(一h”r卜r卜一2八A S TM3.油10 0 x7 0h休积变化 率(%)45(min)30 0%定仲应力变化率(肠)拉伸强度 变化率(%)伸长率变化率(%)硬度变化耐臭氧,5 0P PM.伸长 率2 0%裂纹发生时 间(h)4 5(m.n)密 度1 2 7一64一71一50一322 2+6+3一24一1310(m一n)162一32一2 9一2544一7一2 3一19一1822一2一l一8一1308月 128qJ n l l 几.1,J6.250以上12 82 50以 上1_3 025 0以上1 3 210(min)250以上1.2 62 50以上12 825 0以上1.30第5期氛化聚乙沛(一)3 0 9撅获弓度(JI SB)讨.耗翻网克隆里)吧咧贺罗魏司扣巧1 050书粉簇业乞映寸称名0.、0 0,粗.一 -州 一 曰曰.。一一一心一一一-O O O日。语.月.侧翻簇抓Ela alen3 0lA乃日A叨IA30A35IA40IA30!A 51A4OIA回弹性JI S)对寒性压编水久变形日Ox韶h)O(卜.一40劝丽丽!万飞石i五.一,瑞亩一菊不几翩30砚州丫护口3 5IA40A相加一一liw eZ 0 1|l Q I(次)决侧吠书知叨P侧月粉婚粗以S 0次塑盘回耐热老化性(12 ox4 d)拉,强度交化率仲长率变化率附油性(A s TM3一油一0 0 x7oh)次属公哥派滚份识侧并琳母相加加川次份笨粼侧翻t翻O 巨一一一O一一勺3 0IA3 SIA.一丽而0 0 0、b b b b b.一.-月 卜-.401.一促进 荆2 2一硫黄翻硫化体系O-一过 氧化物硫 化体系硫化条 件)拉伸弧度、耐寒性、耐热 老化性耐油性:促进荆2 2一515 5x4 5mln过暇化物:155,Cx1 0min耐磨 耗性回弹性压 编永 久变形、耐屈挠性:健进荆2 2一5155x60min过级化物:155x2 0min圈2一3.E l a sl en的扭含t与物性关系310株胶译丛19961.E laslen的 品种一a)未硫化橡胶 的加工 性 方 面,以含抓 量多 的 为好.b)在要求 有 良好 的耐油、阻燃性时 含抓 量多者好.c)要求回弹性、耐寒性 好时,以含 抓 量少 者好.2.硫化体系一a)必需快速硫化、需 要压缩 永久变 形、耐热 老 化 性、耐油 性等性 能 优良的 场合,还是过氧化物体系好.b)在 与其它橡胶并用时 需 使用硫黄硫化体系时,例 如不能使用热空气硫化的过 氧 化物体系等场 合,以使用促进剂2 2一硫黄体系 为好.第三章配合技术3.1CM的硫化方式橡 胶状CM 的 硫化方 式可大致 分 为:(1)硫脉类硫化。(2)二元胺类硫化.(3)有机过 氧化物硫化.其 中(l)和(2)是CM 的氯原子的取代交联。橡胶状CM的脱氯 化氢 速度 如前章所述,比聚抓乙烯慢,而 且热稳定 性好,但是 在硫 化 过 程中,由于橡胶 胶料长 时 间 处于高温,故 不可避免 的会引起脱氛化 氢的反 应,正因为如此,在 硫化体系中需 并用氯 化 氢吸收 剂,作为氯 化 氢的吸 收剂的有 氧 化镁、氧化铅、环 氧树脂,聚氛乙烯树脂通常使用的稳 定 剂.用于天然橡胶 和 一般合成橡 胶及 抓丁橡 胶的氧化锌 对 于CM 来 说,多 量配合(7一8份以上)会促进 脱 抓化 氢反 应,加 速 老化,但少量使用影响 并不显 著。3.1.1.硫服类硫化CM 的硫化用硫服类 是 有 效的。关于取代基的结 构 和数 量不 同的各 种 硫 脉的试 验结果 见图3一1.由图3一1可知在硫 脉类 中,乙烯基硫脉(2一硫 醇 基 咪 哇,促进剂22)最 佳,甲基 硫 服、丁基 硫 脉、三甲基 硫 服,也 很有 效.似乎 有这样一 种.倾向,N取代 基的分子量 越小,而 且取 代基的数目越 少,硫化 效果 越大。关于使用促 进剂2 2的硫化机理推 断 如下:HZC一NHHZC一NH、尸尹H:C一NC一S二士H:C一NH澳尹产C一S H乙撑硫服促进剂2 22一硫醇基 咪哇琳H个CIH:C一N一CHZ一C HZ一C H CI一CH:一+H:C一N H、尹产HZC一NC一SH一IH:C一N He一s一CH一C HZ-!CH碱性一HCI一C HZ一+H:OH:C一NHZC一NH)e一S一e H一e H:一HZe一N Hle e争lC H:HZC一NH、.,二,。二,.,二。,/产U一U十 一UnZ一Un一。n十 n七1C HC H:一C H一S H+C ICH一CHZ一CHZ一、一CHZ一CHZ一C H一CH:一+HCI之H会C HSC H:!CH:S!C HZ一C H:一C H一CHZ一第5期氛化 聚乙烯(一)31 1另外在硫脉类促进 剂 中,二乙基 硫 脉(促进剂E u R)显示出 良好 的特性。其 结 果见表3一1,促进剂EUR比促 进 剂2 2的 压 缩永 久变表3一1.各种硫服硫化剂的比较0 0 0加31150 0 0比八,l0 00石32 12 5.0 5用硫 脉类 硫化剂 硫 化CM 时,其 硫化效果受氯化 氢吸收 剂 氧 化 镁 和 氧化铅配合量的 影响。有关CM硫化时促 进剂2 2和氧 化镁配合 量的影响见 图3一2。氧 化 镁对胶料的 门尼焦烧时 间影响很大,增加 促进剂2 2的 用量可提 高硫化 胶的拉 伸强度。促 进 剂2 2并用少量 的硫,如 图3一3所示。能使硫 化 效果 显 著增 加,硫的配合 量 对CM 的硫 化 特性有很 大影 响,最佳 并用量是促 进剂2 2、2.5一3.5份,硫0.5份。51侧定吕度ls0 TElasle n401AS R F炭黑D OPMgO促进剂22促进剂E IJR冲促进 剂BUR*硫黄门尼试验转子(1 20。()最低粘度Vm焦烧时 间t、硫 化胶 试验.硫化 温度:1 55C10011 00110 005:必3326的n3053:蓄1莺;1声李炙卜止、,叮l之兰三二:乙斗三i一下,.O加热时同tm、n)1一硫睬(1.6)2一乙撑 硫 眼(2.0)3一甲基 硫服(1.8)4一NN二甲基硫脉(2.0)5一三甲基硫腺(24)6-丁基硫服(27)7一NN二丁基硫 腺性0)8三 丁基硫眠(50)9一四丁基硫脉(60)1 0一二硫基咪哇咐(30)11一二苯基硫服(6.0)*()内数 字为用量 份图3一1.各种硫服的硫化效果拉伸强度k“r/cm、m m min)8 7 7 71 1 10 9 9 919 3 3 31 1 12 9 9 91 17 7 71 1 14 9 9 9191 1 11 1 196 6 620 8 8 82 2 2 08 8 8219 9 92 2 2 2 2 2 2720 0 06 6 6 50 0 06 50 0 05 5 590 0 062。!5 5 5 30 0 0l l l6 6 6 1 1 158 8 86 6 6 2 2 259 9 96 6 62 2 25 9!二乙基硫探巾*二丁基硫服伸长 率(托)由“N组买甲功一白,囚帐柑侧1Q1520IM0(份)门尼点烧t一2 1(m一n).)火:。补补议议议.、0 !5 5 55 0 0 0火火火火火火入入、冲冲火火球球球火火丰“z买相以理虫人N橄书以M0(份)M一。(份)配方:E 一aslon弓0 1八E:10 0.sRE炭黑:so.Do P:20,Mgo:变t促进 剂:2 2变t.硫化一 5 5。(x6om in图3一2.cM硫化时促进剂2 2与MgO的效果312橡胶译丛19 96形小 得多.当进 行直接蒸 汽硫化时,促进剂2 2在 制品表面 有 喷霜 现象,而促 进剂EU R却很小,所以在直接 蒸 汽硫化的 制品中最 好使用促进 剂EUR,仍然,在 电性 能 方面促 进 剂2 2较好。为了得 到良好的耐 化学 药品性、耐水性等特性 的 硫化橡胶,最好以硫 脉类 促 进剂与 氧化铅并用。一C H:一C H:一C H C I一C HZ一+HZN一R一氧化铅硫化体系与多量硫配合,会使硫化 橡 胶污染,但是 氧化镁 和硫眠 类促进剂,少 量硫 的 硫化体系 对硫化胶 污染性小,用 于制浅色 制品效果 良好。3.1.2胺类硫化CM 同氯丁橡胶、氛磺化 聚乙烯(Hy pa-f on)、氟橡 胶等 卤素类橡胶 一样,可使用二 元胺 和多 官能 胺硫 化,其 硫 化机理如下:NHZ-+CHZ一C HZ一C H一C HZ+HCIN H!R一CH:一C H:一C H一NHC HZ一+CIC H一CH:一CHZ一-+一C H:一己HNHZC H:一CH一CHZ一+H C INH直IR|NHN H门尼 自烧t.iZi(.1。)一C H:一C H:一CH一CH拉仲扭度你.刀c.,)申买绷以 (.忿丁丁 4.沐下下)./尸/飞,_ _ _ _ _ _ _ 叨叨)叫叫叫叫叫叫(串N“买泪望压缩永久变 形。0 0 x70 h)(沁)扣扣扣扣扣扣 、加35 5 5 5 5/i i i压绷水久变形(7otx2 2h只%)4.0尸-肠一-,门-r.的/!55申留橄用以O5魂(份)05硫(份j配方:E la s一en4 o lAE:l oo.DoP:Zo.sR F碳黑:s o.Mgo:10,促进剂2 2:变 量.硫 黄:变 量.硫化:isoo C.拉伸强度通sm in.压缩永 久变形:6 Oml几图3一3.CM硫化时促进剂2 2 与硫的效果第5期执化聚乙烯(一)3飞3单 体 为 助剂,则可显著 提 高硫化效 果.各 种助齐4并用的效 果见表3一4所 示.日。:己.扣用代表性 胺化合 物硫化CM的硫化胶性能见表3一2.用胺 类硫化的CM硫化胶,随硫化程 度提 高而 污染减 少,用1.6一已二胺、2一乙二 胺等脂 肪 族 二 胺 进 行 硫 化一般 压 缩 永久变 形较 大。3.1.3有机过权化 物硫化用有 机过 氧 化物硫化的CM比用硫 脉类及脉类 硫化的 在压 缩永久 变形、耐 热性及 耐油性 方面都 要好 得 多.用有 机 过 氧 化 物硫化,同其他 合 成橡胶一 样,过氧 化 物从聚合物 主链中脱去 氢,通 过由此生 成的橡 胶基团以进行交联.由于CM 是以直链状的聚乙烯为 原料,故而 由过 氧化物 形成 的分子不会 断裂,所进行的 为有 效 交联反应.各 种 过 氧 化物的硫化曲 线 如图3一4所示,试验结 果见表3一3.在 各 种过 氧化物 中.例 如二(叔丁基 过氧)三甲基环已烷比二枯基过 氧硫化速度快,而 且硫化橡胶的气 味小.当CM用过氧 化物硫化时.若用多官 能.化月一佃白)1.1.二(叔丁签过权)一3.3.5一三甲荃环已烷 叔丁鉴过软二 枯基过级2.5二甲墓一2.5二叔丁墓过权)已烷叔丁鉴 枯基过抓二叔丁墓过筑签本配方:E laslen40 1AE:l0()S R F炭黑犯.DOP:20.环级树后:5.TAl c:3.过 暇化物:0-0 19一e q.过 筑化物的 每个一O一0一基作为1克当t 计算图3一4.各种过妞化恤的硫化曲线n6 o班化)衰3一2.各种胶硫化荆的破化鉴本配方:E 一as一en叨iE:10 0,no P:邓,Mgo一o.sa,炭.:沁硫化荆怪进荆2 24D iakl县D iakZ,3D ia七3,3P i钾r azine3T E T A一一一3门尼试牲小转子(iZit)门尼枯度MS.+热烧时间硫化胶试脸.硫化沮度:1 55t4 8.531.阳与汉10朋.一45月6一O6 3二2护47_5+即刁名_O311护52 025,公)西1 6 11 7 6脱珊4 2 O 脚6 2 6 41 7 82 D 22 0 02 2 2诩4 1 0。6 96 37 69 41 0 06 9 0 5 8 05 9 印1 0 31 1 9 嗡1 4 0渊诩6 1能1 j 4喇喇1 6 95 0 0机6 1 创4 5一9I才一-!引1 1 41 3:3以翔6 3 06 2竺剐一6 1n健0尸ao-JO-舀05一一日34汐43434 一0一5动.r、z,.万才月lr沪戒l、电z r、口厅一6一430 0%定伸应 力伐gf/om,)拉伸强度(kgf,cm勺伸长 率%硬 度(J ISA)压 编永久变形%(70 x2 2h)断 理强 度J ISB)你gf/em)注:1)Di akl已二胶红基甲酸盆酸2)DiakZ乙二肢氮基酸3)D iak3N.N户二肉桂叉一i,6已二肢4)T ET A三乙稀四胶-31 4株胶译丛19 9 6衰3一3.各种过妞化物硫化签本配方:E la slen4 OIAE:10().D 0 P:20.环叔材脂:5.SR F炭 吕:S O.T A IC:3-过暇化物种类及配合t(1)门尼试脸,小转子(12 0门 尼粘 度MS.,.焦 烧时 间ts硫化胶试脸.硫化沮度:T B P 妇TBP ODCP幻TB P幻T BC P幻TBP的0一010 刀150一010一0151 0.扣7410一010.0 11 0.0 150一0 10一0 150一011 0.0 1552一51 1一,一0555 3一08.抽20 55 6.09二50压5 5 07一10545一030二45.030二47.53 04 6_5 3 0二月石.03 0月 3.030.月习.03046.5 3016 0硫化时 问(m in)5 5 5 5 56 3 3 368 8 86 6 6 67 0 0 066 6 668 8 86 6 6 66 6 6 66 6 6 66 8 8 86 4 4 41 1 10 0 064 4 46日日品品7 0 0 067 7 769 9 96 了了6 7 7 76 8 8 869 9 95 5 51 1 15 5 56 5 5 568 8 86 7 7 76 9 9 96 8 8 869 9 96 7 7 76 9 9 9.6 9 9 969 9 965 5 52 2 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 04 4 45 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 56 6 60 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0压压缩永久变形%25 5 540_8 8 82 7_5 5 52了3 3 319_5 5 51 2_0 0 09 8 8 812一6 6 611_1 1 190 0 0了_5 5 5554 4 429,4 4 43 3 3 3 35 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 54 4 4 4 45 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 57 7 7 7 75 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5伸伸长永久 变形%l0 0 02 0 0 0l2 2 28 8 85 5 5l0 0 05 5 59 9 95 5 58 8 85 5 521 1 116 6 62 2 2 2 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 3 3 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 06 6 6 6 6 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O肠肠裂 吸 度(JISB)l0 0 051 1 149 9 94 6 6 6月峨峨月 5 5 5材材7 7 742 2 242 2 242 2 25 5 5 55 O O O(kgf/em)20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 3 3 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 06 6 6 6 60 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 30 0%定伸应 力力5.1.121 1 116 5 5 52O 8 8 8 8 816 7 7 72o o o o15 5 5 522 6 6 618 5 5 5215 5 575 5 5g 2 2 2(kgf/em)10 0 0135 5 5161 1 1212 2 2 2 220 5 5 5212 2 21 8 9 9 9 9 92 13 3 3 3 3吕月月1 0,1 1 1 1 15 5 51 19 9 916 0 0 020 8 8 8 8 820 5 5 5 5 520 4 4 4 4 4219 9 9 9 9 9 9 9 92 2 2 2 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 3 3 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 04 4 4 4 45 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5拉拉伸弓度kgf/em60 0 017 6 6 62o o o o213 3 323 8 8 8205 5 5213 3 318 6 6 622 7 7 7210 0 02 1 8 8 88 7 7 7121 1 15 5 5 5 5 5 5181 1 1199 9 92 21 1 124 5 5 5219 9 92 2 1 1 12 0 1 1 124 2 2 22 17 7 723 8 8 81 17 7 714 5 5 5l l l l l0 0 0167 7 72 01 1 1219 9 923 9 9 922 1 1 12 25 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5l l l l l5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 52 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 03 3 3 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0伸伸长率另另45 5 55 40 0 04 40 0 03 20 0 02 7 0 0 0材0 0 03 70 0 0205 5 52 4】2 2 3 3 3239 9 91路路15 9 9 96 6 6 6 6 0 0 053 0 0 043 0 0 03 20 0 026 O O O42 0 0 03 t0 0 042 O O O3 10 0 042 0 0 0310 0 0131 1 116 4 4 45 5 5 5 5 5 55 5 0 0 044 0 0 033 O O O250 0 0 日1 心1 1 1,口、,亡n n nOOn n n,on n n几On n n叮0门 1 1 1,n n nl l l l l0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01 1 1 1 15 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 52 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0q q q q q月、0 0 0U U U U U U U U U U U弓.J,J J J 32 O O O幕幕荔荔粼粼.门J J J4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5l l l l l l l l l72 O O O6 6 60 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 07o o o o(1)、以每一个过 载化物一。一。一墓作1克当t计算.(2)、1.1夕一二叔 丁基过 筑冷.3.5一三甲墓环已煌.3M一月侧日本抽脂翻卜(3)、叔丁基过 暇 苹酸脂.一了 于舟Z(日本泊脂.卜“)、二枯墓过 暇(过 暇化二异丙苯)niCup月ocHor tulos翻工(5)、2.5二甲基,2.5二叔丁荃过权)己坟一、每 梦之认田本泊奋创)(6)、叔丁墓枯墓过教(叔丁基 异 丙苯墓过级 一了 于舟C(日本泊脂目(7)、二叔丁 荃过 暇一了于儿D(日本泊脂翻)第5期氛化 聚乙烯(一)3 1 5作 为助剂,E DMA(二 甲基 丙 烯酸乙烯醋)和TMPTMA(三经甲基三甲基丙 烯 酸醋)均 有 缩短 胶料焦烧时间的倾向。但是TAC(三烯丙 基 氰 眠 酸醋)TAIC(三烯 丙基异氰限酸醋)等烯丙 基 类 单 体却对焦烧不产 生影响.是代 表性的 助剂。此 外,少量的硫和对醒二肠、亚 硝 基苯等 在乙丙胶 中是有 效的.而在CM中却无 效果。在用有机过 氧 硫化时,各种 配合 剂对硫化 效 果的影响相当 大。增 塑 剂 对CM 的影 响如图3一5所示;填 充 剂 的 影 响同在 其他 橡 胶中的情况大致相同二各 种防老剂、稳定 剂的影响见图3一6,如 图所示;不干扰 硫 化的有:Epi-kote5 2 5(环 氧树 脂5 2 8),防老 剂T PL(硫代二 丙 酸二月桂 醋).TPSCH:一CH:一C O O一C:,H:;7SCH:一CH:一CO O一C:。H3:(硫代 二丙酸二(十八 醋),T NP叹互)一O一卫、pC。H。(三壬基苯 基 亚磷 酸 醋),ZalbaSpe cial侄一份一o HC(CHJ)33(三叔丁基 对 苯基 苯酚),蜡等。表3一4.用过级化 物硫化 时各种助剂的效果基本配方:E lasl.n4olA:10 ).n0 P:Zo.S RF炭黑50.环 氧树脂:5.Dieup4oC:5助 剂的种类与配合量TAICTACDAICE D 入IA器一一1 7 R。撇2 1 1。n一一民LQ 一一9尸八nQ日O朋一一99 叮叮门月斗四夕一一卫1n一一46.0301 1 川46.530“,1 1q 目泊协6do8 81,.11才1.,.q 914.口.,.月.几.,口.月11.一一一.一.6巴J110 000llqqq 一q q 一q 一44 5 0翌一2 0 52 0 52 1 9。4 2 0门尼试 验.小转子(1 2 1。)最低粘度Vm焦烧时间t硫化胶试 验.硫化温度:16 0Of001 工.J6 0t了曰吕g1lILL乃2()3 02()阳300%定伸应力(kgfzcm)拉 伸强度(kg厂Cm)伸长率%硬 度(J xsA)压缩永久变形(I0 00C只2 2h)5 5 5 下0 0 0飞 犷犷 6 几几几6 6 6 6 6 668 8 8议议,议,6 6 6 9 9 974 4 4TA IC:三 烯丙基异抓 腮酸 酝E DMA:二 甲基丙烯酸乙烯醋T、C:三偏丙墓帆睐酸 酝D 八 P邻 苯 二甲酸二话丙基醋。引f二烯丙荃导 像胆酸醋C H,一CH:一C OO一C:ZHI、Cl王:一CH:一C O O一C、:H,用有 机 过 氧化 物 硫 化时CM 中氯含量的影 响 如前 所述,含 氯 量少的硫 化效 果好。用有机过 氧 化物 硫 化的CM具有焦烧安全 性,容 易控 制硫 化 速 度,不污染,可以得到优 良的机械 特 性,压 缩永 久变形、耐 热 性、耐油 性好的硫化 胶。316橡胶译丛19 9 6空自级化石.j.l w et lw e le e公DKei名er一0122T P一9 5一环煌类 澡作油(日。l性刹)裂川化时同(min)基本配方:E la ste ns oiA E二10 0,D,一e tLp4oC:5,增塑剂:5.图3一5.过氛化物硫化时增塑剂的影响(硫化155o C)3.2.配合剂本节主要 论 述 填充 剂、增 塑 剂、稳定 剂、防老 剂等对CM硫 化 胶 性 能的 影响。关于加工性 将在 下章叙述。径炭 黑即使少 量 配合,补强效果也相 当大,拉 伸强度,压缩永久变 形,及耐磨耗性等都很 好,但却会使门尼粘 度大 幅度 提 高,所以不能大 量配合SR F半 补强炭黑)、FT(细粒子热 裂炭黑)等大 粒径的炭 黑,门尼粘度上升小,可以多 量配合,其 耐屈挠性能 及 其 它各种特性也很 好。3.2.2.无机填充 剂即使使用白 色填 充 剂.CM的拉 伸强度和各种 机 械特性 也 很好,色 稳 定 性 也好。如下节 所 述,通 过 配 合 适当 的 白的色 填 充剂,可以充 分发 挥优良的 阻燃 性。各种 无 机填 充剂的效 果见 图3一8,二氧化硅类填充剂 显示出优良的补强性,但 门尼粘 度 大 幅 度 提 高,所以不 能 多 量配合。硬 质陶土,白艳 华A,轻 质 碳 酸 钙,超微细 滑石粉等填充 剂有 良好 的 压 出性 能,白艳 华C C的补强性 大,也可多 量配合。原原始始尹夕,夕夕l l l,夕,夕夕份叭口二,山二二产夕,一夕夕/夕,夕夕声少,夕夕/夕,夕夕p p p p pA A A A A A A A A A A A A A A余,了卜卜!目目目目目目目目C C C之 加加厂一一翔翔-/一一O O O了尸一一了一一I,7,夕夕厂厂厂厂厂翻尸一口一一 厂一一一一臼J 润成成成成成成7 7 7沙,少少尹护于丫少少 产夕,7夕夕,夕,夕夕/夕,夕夕尹夕,夕夕7梦于少少少夕,了夕夕2别抽抽B B BO目R R R脚脚NS11 1 1NSl俐俐翔翔入SW】的的的5P P P5 钾润l l l厂厂-_ _ _丫尸一一厂厂了甲一一翻尸一一厂厂厂厂一-厂厂 厂厂厂厂厂厂厂厂厂厂厂厂护护护于一护护尹夕,z夕夕/夕,7夕夕弋;、口了汤于 护沙沙7沙子丫7 7 70 0 0D D DM8 8 8目BZ Z Z)7 PL L LTPS S S厂厂 厂一 卜卜厂厂厂厂厂厂厂厂 侧禅洲-j j j!_ 厂.J月月月一一一一一一一一一匕匕匕匕(.1.己以甲|一一硫化时间(m,n)配方:E 一a slena oiA:10 0,Mgo注 o,一一、粉 梦 3M4o:5,T A e:s,防 老剂1.(Epikotes)图3一6.各种防老荆、德定荆对硫化的影响3.2.L炭黑3.2.3.增塑剂、软化剂在CM中,各种炭 黑 的 变量 试验 结果 见CM 的SP值为9.2 一9.3,增 塑 剂 和 软化图3一7.如 同H A F(高耐磨炉黑)那样 的 小粒剂也 应接近此值,即在 醋类增 塑剂和石油 类第5期氛化聚乙烯(一)3171)门尼枯皮2)欲黔言蔚二锐,加p。口.:1 10.逻逻域书书棍头:8。.祝身:4 0t炭吕(份炭月(份)尸1的工):苗蔑侧探圈U8)口工件班.,二尹二六兴岁今_】汝薰!。;